[發明專利]一種對硝基苯肼鹽酸鹽的制備方法

在審

• 申請號: 201710424099.1
• 申請日: 2017-06-07
• 公開（公告）號: CN107033026A
• 公開（公告）日: 2017-08-11
• 發明（設計）人: 李博強
• 申請（專利權）人: 李博強
• 主分類號: C07C241/02
• 分類號: C07C241/02;C07C243/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種對硝基苯肼鹽酸鹽的制備方法。

背景技術

對硝基苯肼鹽酸鹽是一種重要的精細化工原料，是合成多種醫藥、農藥及染料的中間體。目前對硝基苯肼鹽酸鹽的制備方法通常是以對硝基苯胺為原料，通過重氮化、還原、酸析等反應工序得到對硝基苯肼鹽酸鹽，這些工序對反應溫度的要求較苛刻，重氮化和還原反應都必須在低溫下進行，而且亞硝酸鈉溶液的滴加速度、反應程度控制不好都會發生副反應并導致副產物的生成，也會對下面的還原反應產生影響。以亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作還原劑的工藝路線較為成熟，但其控制條件較多，工藝過程復雜，操作繁瑣，如需用氫氧化鈉溶液將pH 值調至6.5~7，若控制不好則有瀝青狀副產物生成，且整個過程中需多次調節反應溫度。用氯化亞錫作還原劑時，不僅價格較為昂貴，成本高，而且SnCl₄和SnCl₂較難回收，易造成環境污染。

此外，現有技術還存在以下問題和缺點：（1）在重氮化反應中，中間體重氮鹽極不穩定，易分解，必須在低溫條件下進行，需配置制冷設備，設備投資大，運行能耗高；（2）在還原反應中，所使用的還原劑及其反應副產物最終都進入了廢水中，產生了大量的含鹽有機廢水，該廢水的處理難度大、處理費用高，廢棄物排放量大，對環境污染嚴重；（3）反應步驟多，工藝復雜，對設備要求高，收率低（反應總收率只有80%左右），生產成本較高。

發明內容

為了克服現有技術存在的上述缺點，本發明提供了一種工藝簡單、收率高、能耗低、廢棄物少、設備投資小、生產成本低、綠色環保的制備對硝基苯肼鹽酸鹽的新方法。

本發明采用的技術方案是：以對硝基氯苯、丙酮連氮和水為原料，在一定溫度下反應制得對硝基苯肼鹽酸鹽。在反應過程中加入過量的丙酮連氮（既是溶劑也是反應物）和水以使反應體系中的對硝基氯苯反應完全，反應過程中產生的丙酮用精餾裝置回收，反應結束后采用減壓蒸餾除去水和丙酮連氮，剩下的固體物質經洗滌、干燥后得到對硝基苯肼鹽酸鹽。

本發明方法具體的工藝步驟如下：將對硝基氯苯和丙酮連氮放入反應釜中，開啟攪拌，加熱升溫至120℃，將水緩慢滴加到反應釜中，控制反應溫度為100℃～120℃，將反應產生的氣體引入精餾塔中，在塔頂溫度54℃～58℃下采出丙酮，進入精餾塔的水蒸汽和丙酮連氮經冷凝后流回反應釜中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，當精餾塔塔頂無丙酮流出后結束反應，將反應釜中的水和丙酮連氮用負壓全部蒸出，反應釜內的固體物質用純水洗滌、干燥后得到對硝基苯肼鹽酸鹽成品。

上述步驟中，對硝基氯苯和丙酮連氮的摩爾比為1∶1.5～2，對硝基氯苯和水的摩爾比為1∶3～4。其反應方程式如下：

本發明的有益效果是：與傳統的重氮化反應工藝制備對硝基苯肼鹽酸鹽相比，本發明方法反應步驟少，工藝簡單，設備投資小，反應易于控制，收率高（以丙酮連氮計收率在90%以上），能耗低，在反應過程中副產回收的丙酮是合成丙酮連氮的原料，可循環使用，生產成本低，廢棄物排放少，是一種綠色環保型生產工藝。

具體實施方式

實施例1

將對硝基氯苯157.5g、丙酮連氮168g放入帶攪拌、滴液漏斗、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中，開啟攪拌，將溶液加熱升溫至120℃，將水54ml緩慢滴加到四口燒瓶中，控制反應溫度為100℃～120℃，當反應產生的氣體進入精餾柱后，在柱頂溫度54℃～58℃下采出丙酮，進入精餾柱的水蒸汽和丙酮連氮經冷凝后流回燒瓶中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，當精餾柱接收器無丙酮流出后結束反應，將燒瓶中的水和丙酮連氮用負壓全部蒸出，燒瓶內的固體物質用純水洗滌、干燥后得到對硝基苯肼鹽酸鹽180.2g。

實施例2

將對硝基氯苯157.5g、丙酮連氮196g放入帶攪拌、滴液漏斗、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中，開啟攪拌，將溶液加熱升溫至120℃，將水63ml緩慢滴加到四口燒瓶中，控制反應溫度為100℃～120℃，當反應產生的氣體進入精餾柱后，在柱頂溫度54℃～58℃下采出丙酮，進入精餾柱的水蒸汽和丙酮連氮經冷凝后流回燒瓶中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，當精餾柱接收器無丙酮流出后結束反應，將燒瓶中的水和丙酮連氮用負壓全部蒸出，燒瓶內的固體物質用純水洗滌、干燥后得到對硝基苯肼鹽酸鹽181.1g。

實施例3

將對硝基氯苯157.5g、丙酮連氮224g放入帶攪拌、滴液漏斗、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中，開啟攪拌，將溶液加熱升溫至120℃，將水72ml緩慢滴加到四口燒瓶中，控制反應溫度為100℃～120℃，當反應產生的氣體進入精餾柱后，在柱頂溫度54℃～58℃下采出丙酮，進入精餾柱的水蒸汽和丙酮連氮經冷凝后流回燒瓶中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，當精餾柱接收器無丙酮流出后結束反應，將燒瓶中的水和丙酮連氮用負壓全部蒸出，燒瓶內的固體物質用純水洗滌、干燥后得到對硝基苯肼鹽酸鹽181.8g。