[發明專利]一種基于多金屬配合鞣劑的不浸酸無鉻鞣制工藝

有效

• 申請號: 201710413427.8
• 申請日: 2017-06-05
• 公開（公告）號: CN107201414B
• 公開（公告）日: 2019-11-12
• 發明（設計）人: 孫輝永;楊義清;但衛華;牛澤;梁永賢;溫會濤
• 申請（專利權）人: 興業皮革科技股份有限公司
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08;C14C3/28
• 代理公司: 北京恒都律師事務所 11395
• 代理人: 王清亮

本發明涉及制革化學與工程技術領域，提供一種基于多金屬配合鞣劑的不浸酸無鉻鞣制工藝，先對軟化裸皮進行預處理，然后進行不浸酸無鉻鞣制，通過所述基于多金屬配合鞣劑的不浸酸無鉻鞣制工藝制作的白濕革粒面細致緊實、顏色均勻飽滿，革身柔軟豐滿有彈性，收縮溫度超過90℃，并且所述基于多金屬配合鞣劑的不浸酸無鉻鞣制工藝在實施過程中，不采用含鉻材料，且不進行浸酸操作，不但能使鞣制廢液中氯離子含量降低至300mg/L以下，而且還消除了重金屬鉻對環境的污染及危害，此外所述工藝還簡化了生產工藝流程，縮短了生產周期，降低了生產成本，是一種具有良好產業化前景的清潔生產工藝。

技術領域

本發明涉及制革化學與工程技術領域，特別涉及一種基于多金屬配合鞣劑的不浸酸無鉻鞣制工藝。

背景技術

隨著國家經濟水平和人民生活水平越來越高，人們對生活環境的關注也越來越大，國家及各級政府對環保立法也越來越完善，制革行業污染問題已經成為了整個行業可持續發展的巨大挑戰。制革行業是用水大戶，據統計，2014年制革行業廢水產生量約為1.42億m³，其成分復雜，含有鉻、硫、氯、氨氮、有機物等多種污染物，治理難度大、成本高，因此如何減輕或消除制革水污染成為了制革行業研究的重中之重。在我國最新施行的《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》(GB30486-2013)中就制革廢水中各種污染物含量做出了嚴格限制，其中總鉻含量不得超過1.5mg/l，六價鉻含量需低于0.2mg/L，氯離子含量需小于3000mg/L。

針對鉻鞣法所帶來的鉻污染及鉻資源浪費等缺陷及不足，人們把目光轉向對無鉻鞣劑及鞣法的研究，并進行了大量的研究探索，如醛鞣、油鞣、植物鞣、其它非鉻金屬鞣(如鋯、鋁、鈦、鐵、鎂、鋅、稀土等)以及各種無鉻結合鞣等。遺憾的是，采用上述無鉻鞣劑及其鞣法所制得的革，其質量都無法與鉻鞣革相媲美。

同時，目前的皮革鞣制前通常是需要進行浸酸處理來調節皮的pH值，通過浸酸處理將酶柔后的裸皮浸在硫酸和食鹽的混合溶液中，使皮纖維開展，鞣料易于透入，使得制成的革比較柔軟細致，但是，浸酸時需要使用大量的中性鹽，以避免皮革出現“酸腫”現象，可中性鹽添加既不利于鞣制初期鞣劑的滲透，又嚴重損害皮的強度，如果中性鹽用量過大，又會使皮脫水、成革扁薄、不豐滿；同時由于采用了浸酸處理，則在鞣制后期，鞣劑與皮膠原以結合為主時，此時必須中和去酸，使膠原羧基離解、鉻鞣劑分子增大，但提堿操作稍有不當，則很容易出現諸如粒面粗糙、鉻斑等質量問題；并且浸酸還會帶來氯離子的污染；因此，浸酸工序增加了物料的使用，加大了工藝控制難度，又對環境產生不利的影響。而若不浸酸直接進行皮革鞣制，最終制得的皮革會出現鞣不透、柔軟性差、皮革生硬、顏色加深的現象，不能夠滿足淺色革或服裝革要求，工藝適用范圍受限，難以實際生產應用。

因此，如何實現無浸酸和無鉻鞣雙重有益優勢的鞣制工藝是皮革制作技術領域實現質量保證和環保效用的關鍵技術問題。針對該技術問題，專利申請號為201210269479.X的中國專利公開了一種基于鋯-鋁-鈦配合鞣劑的少鉻鞣革方法，通過該方法能夠實現無浸酸、少鉻鞣的目的，但是其最終制得的皮革依然存在有顏色加深等質量問題，且排出廢水依然含有鉻，無法有效實現清潔化生產。

為了解決傳統制革工業中浸酸帶來的，制革化學家們提出了無鹽浸酸和不浸酸鞣制的方法，雖然取得了不錯的研究成果，但是依然難以在實際生產應用。因此，開發基于多金屬配合鞣劑的不浸酸無鉻鞣制方法具有重要的意義，不但可以徹底消除鉻污染問題，而且還可以大幅度降低廢液中氯離子含量，提高制革過程中的清潔生產水平。

發明內容