[發明專利]一種石油樹脂的加氫方法

有效

• 申請號: 201710408951.6
• 申請日: 2017-06-02
• 公開（公告）號: CN107082847B
• 公開（公告）日: 2019-01-25
• 發明（設計）人: 晁會霞;羅祥生;項征;白鵬
• 申請（專利權）人: 欽州學院
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04;B01J23/44;B01J27/185;B01J32/00
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司 45107
• 代理人: 湯凌志

1.一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于，包括如下步驟：

將負載有氧化鈀和磷化鎳的催化劑裝填在固定床反應器內，氣密實驗合格后開始進經溶劑溶解的混合碳五石油樹脂原料，在設定的反應工藝條件下進行加氫反應，加氫產品與溶劑分離后進行性能分析；

所述的催化劑活性中心為氧化鈀和磷化鎳，具有大孔結構的氧化鋁載體75.0-96.0wt％，載體使用殼聚糖作為擴孔劑；活性組分氧化鈀1.0-10.0wt％、磷化鎳3.0-15.0wt％；

所述的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

將含鈀的可溶性鹽和磷化鎳配成浸漬液，浸漬具有大孔結構的氧化鋁載體，在120℃下干燥6小時，450-650℃下焙燒6-8小時得到石油樹脂加氫的催化劑；

所述氧化鋁載體的制備方法，包括如下步驟：首先，用酸溶液酸化殼聚糖，然后將擬薄水鋁石和田菁粉加入到捏合機中混合均勻，再加入磷酸和硝酸鎂的混合溶液，最后將含殼聚糖的酸溶液加入到擬薄水鋁石粉末中捏合均勻，含擴孔劑的酸溶液的加入量為擬薄水鋁石的0.1-8wt％，經過擠條-成型-干燥-焙燒，得到具有大孔結構的氧化鋁載體；

所述具有大孔結構的氧化鋁載體，利用磷和鉀對載體表面進行改性：配置含磷酸和硝酸鉀的水溶液噴淋具有大孔結構的氧化鋁載體，經干燥、焙燒得到用助劑磷和鉀進行表面改性的氧化鋁載體，控制具有大孔結構的氧化鋁載體中P₂O₅和K₂O含量分別在0.1-2.5wt％和0.1-2.5wt％的范圍內，并使載體表面P₂O₅和K₂O的含量是內部P₂O₅和K₂O含量的1.1-1.5倍，孔徑分布60-180nm，大孔比例2-75％，孔容0.8-2.0ml/g，比表面積250-300m²/g；

所述的石油樹脂加氫反應，其工藝條件為：反應溫度180-270℃，反應壓力6.0-15.0MPa，氫油體積比100-400，體積空速0.2-7.0h^-1。

2.根據權利要求1所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：所述的固定床反應器，為固定床絕熱反應器或固定床等溫反應器；

所述的石油樹脂加氫反應，其工藝條件為：溫度190-220℃，反應壓力7.0-10.0MPa，氫油體積比150-350，體積空1.0-3.0h^-1。

3.根據權利要求2所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：所述的固定床反應器為固定床等溫反應器。

4.根據權利要求1所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：

所述的催化劑的組成以氧化物質量計，包括如下組分：具有大孔結構的氧化鋁載體占83.0-94.5wt％，活性組分氧化鈀2.5-9.0wt％、磷化鎳4.0-12.0wt％；

所述具有大孔結構的氧化鋁中含有助劑組分磷和鉀，助劑組分磷和鉀的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.1-2.5wt％、K₂O 0.1-2.5wt％。

5.根據權利要求1所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：所述氧化鋁載體的孔徑分布在65-150nm，大孔比例5-65％，孔容0.8-1.3ml/g。

6.根據權利要求1所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：氧化鋁載體同時還含有介孔結構，介孔范圍在2-50nm，介孔比例15-75％。

7.根據權利要求1所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：所述酸溶液酸化殼聚糖的過程如下：首先將殼聚糖擴孔劑加入到30-95℃的去離子水中，之后滴加酸，直至殼聚糖溶解完全，得到含擴孔劑的酸溶液。

8.根據權利要求7所述的一種石油樹脂的加氫方法，其特征在于：所述酸為醋酸、甲酸、蘋果酸或乳酸中的一種或幾種，殼聚糖酸溶液用超聲波震蕩或者磁力攪拌。