[發(fā)明專(zhuān)利]一種烯烴齊聚催化劑及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710408883.3
• 申請(qǐng)日: 2017-06-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107185560B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 晁會(huì)霞;賈貞健;羅祥生;王愛(ài)榮;鄧蘭嬌
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 欽州學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J27/053
• 分類(lèi)號(hào): B01J27/053;B01J35/10;C07C2/16;C07C11/02
• 代理公司: 桂林市持衡專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 45107
• 代理人: 湯凌志

本發(fā)明公開(kāi)了一種烯烴齊聚催化劑及制備方法，催化劑的組成以氧化物質(zhì)量計(jì)，包括如下組分：具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體81.0?96.0wt％，載體使用殼聚糖作為擴(kuò)孔劑，活性組分硫酸鐵2.5?11.5wt％、硫酸鎳1.5?7.5wt％；該催化劑齊聚活性高，二聚物選擇性高，三聚物選擇性低，催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烯烴齊聚催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種烯烴烯齊聚催化劑及制備方法，更具體地是一種具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁為載體的烯烴齊聚催化劑及制備方法。

背景技術(shù)

低碳烯烴齊聚是煉油和有機(jī)化學(xué)工業(yè)中重要的化工過(guò)程之一，其中丁烯的齊聚產(chǎn)物是重要的化工中間體，可以用于生產(chǎn)齊聚汽油和柴油，還可以作為生產(chǎn)洗滌劑、增塑劑、添加劑和農(nóng)藥的重要中間體。因此，丁烯齊聚催化劑主要有Ziggler型均相催化劑、固體磷酸催化劑、沸石分子篩催化劑以及負(fù)載型催化劑等多相催化劑。歐洲專(zhuān)利EP0371983使用比表面積52m²/g、孔徑為60nm的粒狀SiO₂為載體制備了磷酸/SiO₂催化劑，用于異丁烯齊聚反應(yīng)制汽油。

美國(guó)專(zhuān)利US4100220，US4463211報(bào)道了以陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑作為丁烯齊聚反應(yīng)的催化劑，但高分子量齊聚物易阻塞反應(yīng)孔道，且樹(shù)脂骨架烷基化會(huì)造成其活性下降較快，此外樹(shù)脂的耐高溫性差，制約了其應(yīng)用。Mobil公司開(kāi)發(fā)的MOGO工藝(US4150063和US4254298)采用硅鋁比為79的ZSM-5分子篩催化劑，通過(guò)改變工藝條件獲得了以汽油和柴油為主的產(chǎn)品，但由于反應(yīng)過(guò)程中齊聚、裂解共聚反應(yīng)存在，產(chǎn)物碳數(shù)分布太寬，選擇性較差。

中國(guó)專(zhuān)利CN1721073A公開(kāi)了一種適合丁烯齊聚反應(yīng)的催化劑，通過(guò)采用以YO₂/M₂O₃摩爾比為50-200的雜原子ZSM-5分子篩為催化劑的活性主體，M為三價(jià)元素，Y為四價(jià)元素的丁烯齊聚催化劑。

中國(guó)專(zhuān)利CN104324734A公開(kāi)了一種丁烯齊聚反應(yīng)合成C8和C12的催化劑制備方法，采用等體積浸漬法將Fe(NO₃)₃先進(jìn)行溶解浸漬到γ-Al2O3上，經(jīng)過(guò)干燥、焙燒后，再將(NH₄)₂SO₄溶解浸漬到Fe(NO₃)₃/γ-Al2O3上，經(jīng)過(guò)干燥焙燒后得到1-丁烯齊聚催化劑。

在丁烯齊聚過(guò)程中發(fā)現(xiàn)上述催化劑存在的主要問(wèn)題是：固體酸催化劑SPAC是目前丁烯齊聚反應(yīng)中使用廣泛的催化劑，然而其具有泥化、結(jié)塊、失活后不能再生；多相催化劑齊聚反應(yīng)活性和產(chǎn)物選擇性高，但容易失活；負(fù)載型催化劑和離子液體催化劑由于其較好的反應(yīng)性能，近年來(lái)廣受關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種烯烴齊聚催化劑及制備方法，催化劑的載體是具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體，活性組分包括硫酸鐵和硫酸鎳。該載體鋅比表面積高，孔徑大，活性中心負(fù)載量大，分散均勻，催化劑烯烴齊聚反應(yīng)活性和選擇性高，反應(yīng)后催化劑易與產(chǎn)物分離，生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)。

本發(fā)明所述的一種烯烴齊聚催化劑，由以下組分組成：

具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體81.0-96.0wt％，活性組分硫酸鐵2.5-11.5wt％、硫酸鎳1.5-7.5wt％；

優(yōu)選的，具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體占85.0-95.0wt％，活性組分硫酸鐵3.5-11.0wt％、硫酸鎳2.5-5.5wt％。

本發(fā)明所述的一種烯烴齊聚催化劑及制備方法，包括如下步驟：

將硫酸鐵和硫酸鎳可溶性鹽配成浸漬液，浸漬具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體，110-130℃干燥處理4-8小時(shí)，450℃-600℃下焙燒處理4-8小時(shí)得到烯烴齊聚催化劑；