[發明專利]一種烯烴齊聚催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201710408883.3
• 申請日: 2017-06-02
• 公開（公告）號: CN107185560B
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 晁會霞;賈貞健;羅祥生;王愛榮;鄧蘭嬌
• 申請（專利權）人: 欽州學院
• 主分類號: B01J27/053
• 分類號: B01J27/053;B01J35/10;C07C2/16;C07C11/02
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司 45107
• 代理人: 湯凌志

1.一種烯烴齊聚催化劑，其特征在于：由以下組分組成：

具有大孔結構的氧化鋁載體85.0-95.0wt％，載體使用殼聚糖作為擴孔劑，活性組分硫酸鐵2.5-11.5wt％、硫酸鎳1.5-7.5wt％；

所述具有大孔氧化鋁載體中含有助劑組分磷、鑭和鉀，助劑組分磷、鑭和鉀的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.1-2.0wt％、La₂O₃ 0.2-2.4wt％和K₂O 0.1-2.5wt％，孔徑分布60-180nm，大孔比例2-75％，孔容0.8-2.0ml/g，比表面積250-300m²/g；

所述載體助劑組分磷、鑭和鉀的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.1-2.0wt％、La₂O₃ 0.2-2.4wt％和K₂O 0.1-2.5wt％；

所述氧化鋁載體同時還含有介孔結構，介孔范圍在2-50nm，介孔比例15-75％；

所述氧化鋁載體的制備方法包括如下步驟：首先，用酸溶液酸化殼聚糖，然后將擬薄水鋁石和田菁粉加入到捏合機中混合均勻，再加入磷酸、硝酸鑭和硝酸鉀的混合溶液，最后將含殼聚糖的酸溶液加入到擬薄水鋁石粉末中捏合均勻，含擴孔劑的酸溶液的加入量為擬薄水鋁石的0.1-8wt％，經過擠條-成型-干燥-焙燒，得到具有大孔結構的氧化鋁載體；

對得到的具有大孔結構的氧化鋁載體，利用鑭和鉀對載體表面進行改性：配置含硝酸鑭和硝酸鉀的水溶液噴淋具有大孔結構的氧化鋁載體，經干燥、焙燒得到用助劑鑭和鉀進行表面改性的氧化鋁載體，控制具有大孔結構的氧化鋁載體中La₂O₃和K₂O含量分別在0.2-2.4wt％和0.1-2.5wt％的范圍內，并使載體表面La₂O₃和K₂O的含量是內部La₂O₃和K₂O含量的1.2-1.4倍。

2.權利要求1所述的一種烯烴齊聚催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

將硫酸鐵和硫酸鎳可溶性鹽配成浸漬液，浸漬具有大孔結構的氧化鋁載體，110-130℃干燥處理4-8小時，450℃-600℃下焙燒處理4-8小時得到烯烴齊聚催化劑；

所述氧化鋁載體的制備方法包括如下步驟：首先，用酸溶液酸化殼聚糖，然后將擬薄水鋁石和田菁粉加入到捏合機中混合均勻，再加入磷酸、硝酸鑭和硝酸鉀的混合溶液，最后將含殼聚糖的酸溶液加入到擬薄水鋁石粉末中捏合均勻，含擴孔劑的酸溶液的加入量為擬薄水鋁石的0.1-8wt％，經過擠條-成型-干燥-焙燒，得到具有大孔結構的氧化鋁載體；

對得到的具有大孔結構的氧化鋁載體，利用鑭和鉀對載體表面進行改性：配置含硝酸鑭和硝酸鉀的水溶液噴淋具有大孔結構的氧化鋁載體，經干燥、焙燒得到用助劑鑭和鉀進行表面改性的氧化鋁載體，控制具有大孔結構的氧化鋁載體中La₂O₃和K₂O含量分別在0.2-2.4wt％和0.1-2.5wt％的范圍內，并使載體表面La₂O₃和K₂O的含量是內部La₂O₃和K₂O含量的1.2-1.4倍。

3.根據權利要求2所述的一種烯烴齊聚催化劑的制備方法，其特征在于：所述用酸溶液酸化殼聚糖是：首先將殼聚糖擴孔劑加入到30-95℃的去離子水中，之后滴加酸，直至殼聚糖溶解完全，得到含擴孔劑的酸溶液；所述酸為醋酸、甲酸、蘋果酸或乳酸中的一種或幾種，殼聚糖酸溶液用超聲波震蕩或者磁力攪拌。