[發(fā)明專利]一種含有縮醛鍵的聚乙二醇、衍生物及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710406222.7
• 申請日: 2017-06-02
• 公開（公告）號: CN107189054B
• 公開（公告）日: 2019-08-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李鐘玉;王祿勝;盧成潔
• 申請（專利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/32
• 代理公司: 溫州名創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33258
• 代理人: 陳加利

1.一種含有縮醛鍵的聚乙二醇的合成方法，其特征在于包括以下步驟：(1)2-乙烯氧基乙醇與酰氯反應(yīng)

(1.1)在無水條件下，加入1質(zhì)量份2-乙烯氧基乙醇，2質(zhì)量份無水碳酸鈉固體，30-40質(zhì)量份二氯甲烷，冰水浴攪拌；

(1.2)將2質(zhì)量份乙酰氯溶解在10-20質(zhì)量份二氯甲烷中，逐滴加入到上述步驟(1.1)溶液中，滴加完后，在室溫下攪拌過夜，得到產(chǎn)物2-乙烯氧基乙酸乙酯；

(2)2-乙烯氧基乙酸乙酯與丙烯醇反應(yīng)

(2.1)將2-乙烯氧基乙酸乙酯取1質(zhì)量份和30-40質(zhì)量份二氯甲烷冰水浴下混合，攪拌均勻；

(2.2)加入對甲苯磺酸水合物作為催化劑，得到產(chǎn)物2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯；

(3)2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯的水解

(3.1)將1質(zhì)量份的2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯溶解在30-40質(zhì)量份的四氫呋喃中；

(3.2)加入氫氧化鈉溶液，加熱回流，攪拌過夜，得到產(chǎn)物2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙醇；

(4)合成末端帶雙鍵且具有縮醛鍵的聚乙二醇

真空條件下，取1質(zhì)量份2-(1-(烯丙氧基)乙氧基)乙醇，以二苯甲基鉀為助引發(fā)劑，加入30-40份無水四氫呋喃，10-20份環(huán)氧乙烷，30-50℃下攪拌過夜，得到末端帶雙鍵且具有縮醛鍵的聚乙二醇，

其結(jié)構(gòu)式為：

n為聚合度，其數(shù)值為15-950，數(shù)均分子量在800-45000之間。

2.一種含有縮醛鍵的聚乙二醇衍生物的合成方法，其特征在于：

通過權(quán)利要求1所述的含有縮醛鍵的聚乙二醇的合成方法合成末端帶雙鍵且具有縮醛鍵的聚乙二醇，將聚乙二醇末端的羥基通過反應(yīng)轉(zhuǎn)變成氰基、羧基或氨基，形成結(jié)構(gòu)式如下所述的含有縮醛鍵的聚乙二醇衍生物：

其中，n為聚合度，其數(shù)值為15-950，,x為取代基，為下列官能團之一：-COOH、-NH₂、-CN。

3.一種含有縮醛鍵的聚乙二醇衍生物的合成方法，其特征在于：

通過權(quán)利要求1所述的含有縮醛鍵的聚乙二醇的合成方法合成末端帶雙鍵且具有縮醛鍵的聚乙二醇，將聚乙二醇末端的雙鍵通過加成、氧化反應(yīng)，轉(zhuǎn)變成巰基，形成結(jié)構(gòu)式如下所述的含有縮醛鍵的聚乙二醇衍生物：

其中，n為聚合度，其數(shù)值為15-950，Y為取代基，為-SH。

4.一種含有縮醛鍵的聚乙二醇衍生物的合成方法，其特征在于：

通過權(quán)利要求1所述的含有縮醛鍵的聚乙二醇的合成方法合成末端帶雙鍵且具有縮醛鍵的聚乙二醇，將聚乙二醇末端的雙鍵和羥基同時通過反應(yīng)轉(zhuǎn)變成其他的官能團，形成結(jié)構(gòu)式如下所述的含有縮醛鍵的聚乙二醇衍生物：

其中，n為聚合度，其數(shù)值為15-950，X、Y分為取代基，其中X為下列官能團之一：

-OH-SH-Cl-Br-COOH-NH₂-CN-COCl-CONH₂

Y為下列官能團之一：

-OH-SH-Cl-Br-COOH-NH₂-CN-COCl-CONH₂