[發(fā)明專利]一種雙金屬有機(jī)骨架材料的制備方法及其在環(huán)己基過氧化氫分解反應(yīng)中的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710401618.2
• 申請日: 2017-05-31
• 公開（公告）號: CN107082892B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳劍;夏莉萍;袁霞;郭露露
• 申請（專利權(quán)）人: 湘潭大學(xué)
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;B01J31/16;C07C45/51;C07C49/303;C07C29/132;C07C35/08
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務(wù)所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

1.一種雙金屬有機(jī)金屬骨架材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將醋酸鈉固體溶于去離子水中得到醋酸鈉水溶液，再向其先后加入物質(zhì)的量之比為(0.1～10)：1的硝酸鉻及對苯二甲酸并攪拌至完全溶解；

(2)將步驟(1)得到的溶液轉(zhuǎn)至高壓反應(yīng)釜，進(jìn)行水熱合成反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到反應(yīng)產(chǎn)物a，離心分離后得到固體b；

(3)將步驟(2)得到的固體b進(jìn)行洗滌，離心分離，干燥，制得金屬有機(jī)骨架材料MIL-101(Cr)；

(4)將步驟(3)得到的金屬有機(jī)骨架材料MIL-101(Cr)加入已經(jīng)溶有過渡金屬鹽醋酸鈷的乙醇溶液中并在室溫條件下攪拌反應(yīng)2～6小時(shí)得到反應(yīng)產(chǎn)物c；

(5)將步驟(4)得到的反應(yīng)產(chǎn)物c進(jìn)行離心分離，得到固體d，洗滌后離心分離，干燥，制得雙金屬有機(jī)骨架材料。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙金屬有機(jī)金屬骨架材料的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的醋酸鈉水溶液的濃度為0.01～0.1mol/L；對苯二甲酸與醋酸鈉的物質(zhì)的量之比為(1～10)：1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙金屬有機(jī)金屬骨架材料的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的水熱合成反應(yīng)，溫度為150～300℃，時(shí)間為4～20h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙金屬有機(jī)金屬骨架材料的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的洗滌，洗滌方式為采用二甲基甲酰胺和乙醇分別洗滌1～2次，溫度為50～90℃，時(shí)間為0.5～2h；所述的干燥為真空干燥，溫度為100～200℃，時(shí)間為5～24h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙金屬有機(jī)金屬骨架材料的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，過渡金屬鹽的金屬離子與金屬有機(jī)骨架材料MIL-101(Cr)的質(zhì)量比為(0.05～0.3)：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙金屬有機(jī)金屬骨架材料的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，所述的干燥為真空干燥，溫度為100～200℃，時(shí)間為5～24h；洗滌方式為采用乙醇洗滌2～3次。

7.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的制備方法制備的雙金屬有機(jī)骨架材料在環(huán)己基過氧化氫分解反應(yīng)中的應(yīng)用。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的雙金屬有機(jī)骨架材料在環(huán)己基過氧化氫分解反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，包括如下步驟：以環(huán)己烷氧化液為反應(yīng)液，加入雙金屬有機(jī)骨架材料作為催化劑，在無堿條件下攪拌并反應(yīng)，得到環(huán)己醇和環(huán)己酮。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的雙金屬有機(jī)骨架材料在環(huán)己基過氧化氫分解反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，雙金屬有機(jī)骨架材料在反應(yīng)液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％～5.0％；反應(yīng)溫度為50～150℃，反應(yīng)時(shí)間為1～5h。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的雙金屬有機(jī)骨架材料在環(huán)己基過氧化氫分解反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述的環(huán)己烷氧化液為環(huán)己烷無催化氧化的氧化液，其中環(huán)己基過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％～30％，環(huán)己醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％～5.0％，環(huán)己酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0％～5.0％，環(huán)己烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65％～95％。