[發(fā)明專利]4;7;7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3;4-二醇芐醚及合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710395481.4
• 申請日: 2017-05-26
• 公開（公告）號: CN107188871B
• 公開（公告）日: 2019-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃道戰(zhàn);藍(lán)虹云;余會成;盧建芳
• 申請（專利權(quán)）人: 廣西民族大學(xué)
• 主分類號: C07D307/00
• 分類號: C07D307/00;A01N43/12;A01P13/00
• 代理公司: 南寧市來來專利代理事務(wù)所(普通合伙) 45118
• 代理人: 來光業(yè)

本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有除草活性的4,7,7?三甲基?6?氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷?3,4?二醇芐醚及其合成方法。該合成方法是以四氫呋喃為溶劑，在氫化鈉的作用下，將(3R,4R)?4,7,7?三甲基?6?氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷?3,4?二醇與芐鹵進行醚化反應(yīng)，合成得到4,7,7?三甲基?6?氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷?3,4?二醇芐醚，該芐醚類化合物具有良好的除草活性，能夠抑制稗草、油菜、黑麥草、苘麻等單子葉和雙子葉植物的生長，在制備除草劑方面具有很好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有除草活性的4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇芐醚及其合成方法。

背景技術(shù)

(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇屬于單萜氧雜二環(huán)醇，可由α-蒎烯及其含氧衍生物通過多步化學(xué)合成或一步催化合成[黃道戰(zhàn)等，林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè), 2015 ,35(1))]；它的分子結(jié)構(gòu)中擁有6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷骨架和2個化學(xué)活性的羥基官能團，易溶于水，(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇自身及其乙酸酯類衍生物對黑麥草、油菜和稗草具有一定的除草活性，但其水溶性大、施藥濃度較高，在實際應(yīng)用中存在易流失、用量大、成本高等不足。鑒于一些6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷一元醇的芐醚類化合物能夠抑制多種雜草的生長，而且具有藥效高、用量少的優(yōu)點。因此，對(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇進行醚化反應(yīng)，合成芐醚，提高或改善(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇的除草活性和使用性能，具有理論和實踐應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種具有除草活性的4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇芐醚及合成方法，該合成方法是以四氫呋喃為溶劑，在氫化鈉的作用下，將(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇與芐鹵進行醚化反應(yīng)，合成得到4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇芐醚，該芐醚類化合物具有良好的除草活性，能夠抑制稗草、油菜、黑麥草、苘麻等單子葉和雙子葉植物的生長。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種具有除草活性的4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇芐醚，該芐醚類化合物具有如下所示結(jié)構(gòu)：

其中，R₁包括芐基、3-甲氧基芐基、4-溴芐基、對甲基芐基、間甲基芐基和鄰甲基芐基中的一種；R₂包括氫，芐基、3-甲氧基芐基、4-溴芐基、對甲基芐基、間甲基芐基和鄰甲基芐基中的一種。

所述的具有除草活性的4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3.2.1]辛烷-3,4-二醇芐醚，該芐醚類化合物的合成方法包括以下步驟：

（1）將化合物Ⅰ、芐鹵、氫化鈉和干燥的四氫呋喃加入到反應(yīng)器，加熱回流反應(yīng)5～7小時，其中化合物Ⅰ為(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧雜二環(huán)[3,2,1]辛烷-3,4-二醇，芐鹵包括氯化芐、3-甲氧基氯化芐、4-溴氯化芐、對甲基氯化芐、間甲基氯化芐或鄰甲基氯化芐中的一種，加入的化合物Ⅰ、芐鹵和氫化鈉的物質(zhì)的量之比為1:1:6～1:2.5:6；

（2）反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)液冷卻、減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)回收溶劑，蒸余物用無水乙醚溶解，加入冰水，去除氯化鈉和未反應(yīng)的氫化鈉；分液，回收有機相，水相用乙醚萃取2-4次；合并有機相，先常壓蒸發(fā)回收乙醚，再減壓蒸餾除去未反應(yīng)的芐鹵，得到油狀液體粗產(chǎn)物；