[發明專利]一種從高硫高砷難處理貧錸渣中回收錸的方法

有效

• 申請號: 201710385417.8
• 申請日: 2017-05-26
• 公開（公告）號: CN107236872B
• 公開（公告）日: 2019-01-22
• 發明（設計）人: 盧蘇君;劉玉強;李娟;李維舟;田忠元;張鵬;張素超;魏睿;郭鋒;陸斌剛;董政武;張妮;馮艷
• 申請（專利權）人: 金川集團股份有限公司
• 主分類號: C22B61/00
• 分類號: C22B61/00;C22B7/04;C22B1/02;C22B30/06;C22B15/00;C22B3/40
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 陶濤;李琪

本發明公開了一種從高硫高砷難處理貧錸渣中回收錸的方法，屬于稀散金屬回收技術領域。該方法先將高硫高砷難處理貧錸渣進行氧化焙燒趕砷脫硫，使其中的錸初步富集，得到富錸渣，然后將該富錸渣進行常壓選擇性浸出，浸出渣作為鉍渣處理，浸出液萃取分離除雜，除雜后的富錸液經蒸發濃縮、冷凍結晶后產出錸酸銨產品。本發明方法流程短、工藝簡單、錸回收率高、運行成本低廉，解決了采用傳統的濕法浸出工藝處理高硫高砷貧錸渣時，存在錸浸出率低、產出的銅砷渣處理難度大、浸出液過濾難的問題，并在回收錸的同時回收了有價金屬銅和鉍，提高了資源的綜合利用水平。

技術領域

本發明屬于稀散金屬回收技術領域，涉及一種從高硫高砷難處理貧錸渣中回收錸的方法。

背景技術

錸屬于稀散金屬，在地殼中的含量比所有的稀土元素都小，僅大于鏷和鐳這些元素，在自然界中無法形成固定的礦物，常與鉬、銅、鉛、鋅等礦物伴生，較難回收利用。銅精礦中的錸在火法熔煉過程進入煙氣，煙氣經淋洗后錸富集到淋洗液中，但由于銅原料的不同，導致酸性淋洗水的成分變化較大，同樣是從酸性淋洗水中回收錸，但工藝各不相同。高砷銅精礦冶煉煙氣淋洗液中的錸硫化沉淀后進入沉淀渣中，形成以渣的質量百分比計，含錸0.18-0.21%、硫62.85-64.60%、砷16.50-18.49%、銅2.50-4.10%、鉍9.85-11.21%、余量為其他雜質元素的高硫高砷難處理貧錸渣。由于該渣中硫和砷的含量較高，采用傳統的濕法浸出工藝回收，存在錸浸出率低、產出銅砷渣處理難度大、浸出液過濾難的問題。

發明內容

本發明的目的是，針對傳統的濕法浸出工藝處理該高硫高砷貧錸渣時存在的不足，提供一種流程短、工藝簡單、錸回收率高、運行成本低的從高硫高砷難處理貧錸渣中回收錸的方法。

本發明從高硫高砷難處理貧錸渣中回收錸的方法，其技術方案為：先將高硫高砷難處理貧錸渣進行氧化焙燒趕砷脫硫，使其中的錸初步富集，得到富錸渣，然后將該富錸渣進行常壓選擇性浸出，浸出渣作為鉍渣處理，浸出液萃取分離除雜，除雜后的富錸液經蒸發濃縮、冷凍結晶后產出錸酸銨產品。具體包括以下步驟：

（1）將高硫高砷難處理貧錸渣進行氧化焙燒，產出富錸渣；由于錸的硫化物分解溫度很低，在280℃即可分解并氧化成錸的氧化物，因此，為防止焙燒時錸的硫化物分解，本發明選擇焙燒溫度為260-270℃，焙燒時間6-8h；

（2）將步驟（1）中富錸渣進行氧壓選擇性浸出，浸出溶劑為雙氧水，固液質量體積比為3-5:1，浸出前調節溶液pH值1.5-2.5，加熱，當溶液溫度升至70℃-90℃ 時加入富錸渣量20-30%的雙氧水，浸出4-6h， 產出浸出渣和浸出液；

（3）將步驟（2）中浸出液進行萃取，分離雜質后蒸發濃縮、結晶，產出錸酸銨含量＞99.00%的錸酸銨產品。

上述步驟（1）所述富錸渣中，以富錸渣的質量百分比計，含錸1.18-1.43%、硫0.80-1.23%、砷0.38-0.59%、銅21.60-24.41%、鉍41.47-44.12%，余量為其他雜質。

步驟（2）中，所述氧壓選擇性浸出為兩段逆流氧壓浸出，兩段浸出的條件相同；一段浸出產出一段浸出渣和一段浸出液，一段浸出渣進行二段浸出，產出二段浸出液和浸出渣，二段浸出液和一段浸出液合并后進入萃取工序。

步驟（2）和步驟（3）中，所述浸出液含錸0.77-1.12g/L、銅0.062-0.09g/L、砷8.66-15.83 g/L，鉍0.0002-0.0007g/L。

步驟（3）中，所述萃取分為萃取段、萃洗段、反萃段和有機再生段；萃取段5級，萃取劑組成15%N235＋15%異辛醇＋70%煤油，相比O/A =1:20，混合時間3min；萃洗段4級，洗液為純水，相比O/A=1:1，混合時間3min；反萃段4級，反萃液為濃度6mol/L的氨水，相比O/A=1:3；有機再生段2級，采用2.0mol/L硫酸溶液再生，相比O/A=1:1。