[發(fā)明專利]一種吡啶類衍生物及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710381862.7
• 申請日: 2017-05-25
• 公開（公告）號: CN107286085B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李艷忠;陶相華;姚其義;袁洋;周圓圓;王孟丹;徐穆榕;孫潤華;王小玉;王野;孫瑞卓
• 申請（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號: C07D213/80
• 分類號: C07D213/80;C07D213/803;A01P1/00;A01P7/04
• 代理公司: 上海麥其知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

本發(fā)明公開了一種式(I)吡啶類衍生物及其合成方法，以硫酰胺取代的烯炔酯類化合物為原料，在堿的催化作用下，合成得到式(I)吡啶類衍生物。本發(fā)明合成方法具有反應(yīng)普適性良好、原料簡單易得、后處理簡便、無金屬催化劑、對環(huán)境友好等優(yōu)點。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物及合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及吡啶類衍生物及其合成方法。

背景技術(shù)

吡啶環(huán)作為一種含有一個氮原子的六元雜環(huán)，廣泛存在于天然產(chǎn)物以及藥物分子中，它們具有很好的使用價值，同時也是有機(jī)化學(xué)化學(xué)材料的重要結(jié)構(gòu)單元。例如殺蟲劑氯蟲酰胺，能夠殺死很多害蟲；蘭索拉唑，能夠治療食管炎；在材料中，可以用于化學(xué)傳感器。文獻(xiàn)中報道許多吡啶類物質(zhì)的合成方法，大部分都是通過貴金屬催化來構(gòu)建吡啶環(huán)，比如在金屬催化下合成噻嗪類化合物，例如：(1)Hyster,T.K.；Tomislav,R.Chem.Commun.2011,47,11846.(2)Martin,R.M.；Bergman,R.G.；JonathanA.Ellman,J.A.J.Org.Chem.2012,77,2501.(3)Zhao,M.N.；Hui,R.R.；Ren,Z.H.；Wang,Y.Y.；Guan,Z.H.Org.Lett.2014,16,3082.但是這些方法使用了金屬催化，對環(huán)境有些污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種吡啶類衍生物及其合成方法，提供了一種使用催化量的堿催化的、低成本、對環(huán)境友好的合成吡啶類衍生物的方法。

本發(fā)明提出一種吡啶類衍生物，其結(jié)構(gòu)如式(I)所示：

其中，R¹為鹵素、氫、硝基；R²為甲基或者乙基；R³為供電子基或氫；其中，所述供電子基選自烷基、烷氧基。

優(yōu)選地，R¹為鹵素、氫、硝基；R²為甲基或者乙基；R³為C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或氫。

進(jìn)一步優(yōu)選地，R¹為鹵素、氫、硝基；R²為甲基或者乙基；R³為C1-C10烷基、C1-C10烷氧基或者氫。

進(jìn)一步優(yōu)選地，R¹為氯、溴、硝基、氫；R²為甲基、乙基；R³為甲氧基、叔丁基、氫、甲基。

進(jìn)一步優(yōu)選地，所述吡啶類衍生物包括：

本發(fā)明還提供了一種吡啶類衍生物的合成方法，在溶劑中，加入催化劑以及原料式(II)所示的硫代苯甲酰胺取代的烯炔酯類化合物，經(jīng)過分子內(nèi)環(huán)化以及脫硫的過程，合成式(I)所示的吡啶類衍生物。

所述反應(yīng)過程如下反應(yīng)式(III)所示：

其中，R¹為鹵素、氫、硝基；R²為甲基或者乙基；R³為供電子基或氫；其中，所述供電子基選自烷基、烷氧基。

優(yōu)選地，R¹為鹵素、氫、硝基；R²為甲基或者乙基；R³為C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或氫。

進(jìn)一步優(yōu)選地，R¹為鹵素、氫、硝基；R²為甲基或者乙基；R³為C1-C10烷基、C1-C10烷氧基或者氫。

進(jìn)一步優(yōu)選地，R¹為氯、溴、硝基、氫；R²為甲基、乙基；R³為甲氧基、叔丁基、氫、甲基。