[發(fā)明專利]一種對甲砜基甲苯的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710369523.7
• 申請日: 2017-05-23
• 公開（公告）號: CN107089935A
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐國想;賀鵬飛;周家林;芮源隆;王海;吉右根;姜南;張?zhí)m;郭家偉;陳星煜;程翔宇
• 申請（專利權(quán)）人: 淮海工學(xué)院;連云港市新鑫隆化工有限公司
• 主分類號: C07C315/00
• 分類號: C07C315/00;C07C317/14
• 代理公司: 北京科家知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11427
• 代理人: 陳娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種對甲砜基甲苯的制備方法，屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

對甲砜基甲苯是合成醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥的重要起始原料。如甲奉霉素、氟洛芬等。在現(xiàn)有技術(shù)中，利用對甲苯磺酰氯，在弱堿性條件下經(jīng)亞硫酸鈉還原，再與硫酸二甲酯或甲基硫酸鈉甲基化，來合成對甲砜基甲苯。技術(shù)缺陷是采用硫酸二甲酯劇毒化學(xué)品為原料，操作時危險性大，污染環(huán)境 ；生產(chǎn)周期長，產(chǎn)品質(zhì)量差、產(chǎn)率低 ；導(dǎo)致生產(chǎn)成本高，市場競爭力差。

中國專利200910018412.7《對甲砜基甲苯的制備方法》公開了采用對甲苯磺酰氯、碳酸氫鈉、無水亞硫酸鈉和一氯甲烷合成對甲砜基甲苯的方法，但是此方法存在以下缺陷：使用碳酸氫鈉，生產(chǎn)的溫室氣體二氧化碳較多，不利于環(huán)保；甲基化反應(yīng)時間較長，設(shè)備利用率和能耗較大；廢水高鹽高COD，難處理。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種對甲砜基甲苯的制備方法。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：

一種對甲砜基甲苯的制備方法，包括以下幾個步驟：

（1）將水、對甲苯磺酰氯、碳酸鈉和亞硫酸鈉加入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為65℃，在攪拌條件下投入活性炭，混合均勻，保溫 30-60 分鐘，過濾得到澄清溶液；

（2）將步驟（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反應(yīng)釜中，升溫至90℃，通入一氯甲烷氣體，保持反應(yīng)壓力為0.4MPa；反應(yīng)4h后，壓力保持不變，緩慢滴加堿液，控制反應(yīng)液 pH 值在 12-14之間，滴加完畢后，進(jìn)行精制；

（3）轉(zhuǎn)入洗滌槽中，用清水洗滌，洗滌至物料 pH為 7-8，再放入離心機(jī)中離心，得到濕品進(jìn)一步干燥得到成品對甲砜基甲苯。

所述的一種對甲砜基甲苯的制備方法，以水的重量分?jǐn)?shù)為150份計，其他各原料的重量分?jǐn)?shù)為：對甲苯磺酰氯30-40份、碳酸鈉20-30份和亞硫酸鈉20-40份。

所述的一種對甲砜基甲苯的制備方法，所述對甲苯磺酰氯是通過以下步驟獲得的：在磺化反應(yīng)釜中加入氯磺酸，加入催化劑，然后加入氯化銨，控制溫度為35℃，滴加甲苯，反應(yīng)3-4h；將磺化反應(yīng)釜中的溶液轉(zhuǎn)移入水解釜，加入水，在攪拌的條件下加入二氯甲烷；靜置分層后，提取上層的二氯甲烷溶液，進(jìn)行蒸餾，冷卻至0℃，離心后得到對甲苯磺酰氯固體。

所述的一種對甲砜基甲苯的制備方法，以氯磺酸的重量份數(shù)100份計，其他各原料的重量份數(shù)分別為：催化劑0.5-1.2份，氯化銨8-12份，甲苯60-80份，水3-8份和二氯甲烷100-140份。

所述的一種對甲砜基甲苯的制備方法，所述催化劑為N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺或二苯胺中的一種或幾種。

所述的一種對甲砜基甲苯的制備方法，所述離心后得到的水進(jìn)入MVR系統(tǒng)蒸餾，蒸餾出的水再次進(jìn)過膜系統(tǒng)，最終得到的水再次作為投料水使用。

本發(fā)明所達(dá)到的有益效果：

本發(fā)明的制備方法步驟簡單，操作方便，減少了二氧化碳的排放量，提高了反應(yīng)的壓力，從而縮短了反應(yīng)時間，提高了設(shè)備使用率，減少了能耗，提高了產(chǎn)品收率，最后得到的甲砜基甲苯含量99%，收率78%。

反應(yīng)產(chǎn)生的廢水進(jìn)入MVR和膜系統(tǒng)，能夠再回收利用，實現(xiàn)了廢水零排放。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。以下實施例僅用于更加清楚地說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而不能以此來限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實施例1

一種對甲砜基甲苯的制備方法，包括以下幾個步驟：

（1）將水、對甲苯磺酰氯、碳酸鈉和亞硫酸鈉加入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為65℃，在攪拌條件下投入活性炭，混合均勻，保溫 30-60 分鐘，過濾得到澄清溶液；

（2）將步驟（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反應(yīng)釜中，升溫至90℃，通入一氯甲烷氣體，保持反應(yīng)壓力為0.4MPa；反應(yīng)4h后，壓力保持不變，緩慢滴加堿液，控制反應(yīng)液 pH 值在 12-14之間，滴加完畢后，進(jìn)行精制；

（3）轉(zhuǎn)入洗滌槽中，用清水洗滌，洗滌至物料 pH為 7-8，再放入離心機(jī)中離心，得到濕品進(jìn)一步干燥得到成品對甲砜基甲苯；離心后得到的水進(jìn)入MVR系統(tǒng)蒸餾，蒸餾出的水再次進(jìn)過膜系統(tǒng)，最終得到的水再次作為投料水使用。

其中，以水的重量分?jǐn)?shù)為150份計，其他各原料的重量分?jǐn)?shù)為：對甲苯磺酰氯30份、碳酸鈉30份和亞硫酸鈉20份。