[發明專利]一種2,5-二氯甲苯異構化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710368955.6
• 申請日: 2017-05-23
• 公開（公告）號: CN107413377B
• 公開（公告）日: 2020-02-18
• 發明（設計）人: 王志光;李小龍;王濤;李進;王炳春
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J23/46;B01J23/42;B01J23/44;C07C17/358;C07C25/02
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 周媛媛;李馨

本發明公開了一種2,5?二氯甲苯異構化催化劑及其制備方法和應用，該催化劑由0.01～2.0wt％的VIII族金屬(以干基載體基準計算)和復合載體組成，所述復合載體由10～80wt％的絲光沸石、10～80wt％的EU?1沸石和10～50wt％的氧化鋁組成。該催化劑特別適用于含有2,5?二氯甲苯原料異構化反應生成2,4?二氯甲苯和2,6?二氯甲苯，有較高的轉化活性的選擇性。

技術領域

本發明涉及一種2,5-二氯甲苯異構化催化劑及其制備方法和應用，屬于二氯甲苯異構化催化反應技術領域，也屬于金屬-沸石雙功能催化劑的應用技術領域。

背景技術

二氯甲苯(DCT)是重要的有機化工原料，其同分異構體根據氯取代基位置的不同分為六種，包括2,3-二氯甲苯(2,3-DCT)、2,4-二氯甲苯(2,4-DCT)、2,5-二氯甲苯(2,5-DCT)、2,6-二氯甲苯(2,6-DCT)、3,4-二氯甲苯(3,4-DCT)和3,5-二氯甲苯(3,5-DCT)。

目前用途較廣的異構體為2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯。2,4-二氯甲苯是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用于農藥、醫藥、染料等行業，其可以用于合成除草劑吡唑特，殺菌劑烯唑醇、環丙沙星，抗瘧藥阿的平；此外也可用于制造2,4-二氯苯甲醛、2,4-二氯甲酸、2,4-二氯芐基氯、2,4-二氯苯甲酰氯等；另一方面可用作高沸點溶劑，用于制藥及有機合成。

2,6-二氯甲苯是制造殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、染料及顏料、醫藥及其他化工產品的重要精細化工原料。如2,6-二氯甲苯可以制造2,6-二氯苯甲醛，而2,6-二氯苯甲醛是國際市場上十分緊俏的農藥、醫藥、染料中間體，迄今為止其產品質量與數量都遠遠滿足不了國內外市場需求。2,6-二氯甲苯可進一步制造醫藥中間體2,6-二氯苯甲醛肟、雙氯苯唑青霉素和羊毛織物染色的染料酸性媒介漂藍B，2,6-二氯甲苯還可以作為制造2,6-二氯苯甲腈、2,6-二氯苯甲酰胺、2,6-二氯苯酚以及一些不對稱聯苯衍生物等精細化工產品的原料。

通常采用甲苯氯化法、鄰氯甲苯氯化法制備2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯過程中，伴隨大量副產物2,5-二氯甲苯。這種異構體用途不大或者其用途還未被完全開發，一般只作為溶劑用于有機合成中，產品附加值低。目前可以通過催化異構反應的方法將2,5-二氯甲苯轉化為高附加值的2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯。

CN201510634518專利采用氫型分子篩包括Hβ、HZSM-5、HY分子篩作為2,5-二氯甲苯異構化催化劑。在常壓條件下，當反應溫度為350℃、2,5-二氯甲苯體積空速為0.6h^-1時，2,5-二氯甲苯轉化率為22.9％，2,6-二氯甲苯的選擇性為21.7％。

JP2000191563A專利中用二氯甲苯混合物作為原料，使用酸性的沸石作為催化劑，其中孔狀結構由12個氧原子組成的絲光沸石或β分子篩作為優選催化劑，2,5-二氯甲苯可以有效地轉化為2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯；而在2,5-二氯甲苯含量較低的條件下2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯會轉化為2,5-二氯甲苯。

JP04342539公開了一種二氯甲苯異構化的方法。以2,4-二氯甲苯(40質量％)和2,5-二氯甲苯(60質量％)為原料，使用TPZ-3型分子篩(EUO結構)催化劑，2,4-二氯甲苯和2,5-二氯甲苯均部分催化生成2,6-二氯甲苯，但是轉化率較低。

以上專利文獻中所述方法采用氫型沸石催化劑將2,5-二氯甲苯異構化為高附加值的2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯，反應條件苛刻，轉化率和產品選擇性不高，難以有效達到實際應用水平。

發明內容

本發明的目的是提供一種金屬-沸石雙功能催化劑，將2,5-二氯甲苯進行異構化反應轉化為2,4-二氯甲苯和2,6-二氯甲苯的方法。