[發明專利]水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法

在審

• 申請號: 201710362543.1
• 申請日: 2017-05-22
• 公開（公告）號: CN107056977A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 鄭林祿;陳萬春
• 申請（專利權）人: 寧德師范學院;珠海市暉翔涂料有限公司
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/14;C08F222/38;C08F220/22;C08F2/26;C08F212/36;C08F220/32;D06M15/233;D06M15/256
• 代理公司: 北京彭麗芳知識產權代理有限公司11407
• 代理人: 彭麗芳

技術領域

本發明涉及印花涂料領域，具體涉及一種水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法。

背景技術

在印花涂料中無機顏料添加量需要30％以上才能得到一定的遮蓋效果，由于隨無機顏料增加，涂料印花手感變差、光澤度和牢度不高，無機顏料與水性丙烯酸乳液或聚氨酯膠粘劑的相容性差以及印花時易堵網等問題，特別是在水性牛仔印花領域，要求耐石磨水洗，氧化水洗等，粉料添加量過高，嚴重降低涂料的耐化學物理性能。目前，國內在改善粘合劑的應用性能及探索新的合成方法等方面也作了不少研究，在粘合劑分子中引進有機硅組分，改善薄膜的耐磨和耐洗牢度；在聚合方法上，制備了軟單體為核，硬單體為殼的膠漿用粘合劑，使其在牛仔印花時不致因軟單體組分粘而堵網，但始終無法根本上解決。中國專利201010280611.8公開一種印花涂料用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，在紡織棉布面料上得到廣泛的應用，但在牛仔布基材上無法全部取代鈦白粉。

本發明提供一種水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，引入了含氟丙烯酸酯類單體改性，其表面張力更低，更有利于殼成的形成，形成大小均一中空結構，由于外部殼層聚合物與空腔內的空氣對光的折射率不同，所以入射光能被有效散射，產生光學效應，遮蓋性更好，從而能全部取代無機顏料，實現牛仔膠漿的輕質化功效，同時大大提高涂料光澤度，與牛仔布的粘合力好，多次高強度石磨水洗不開裂，與基材不分離，保持涂料原先的光澤度，因此開發生產遮蓋性中空微球丙烯酸型乳液非常適合市場的需要。

發明內容

本發明目的在于提供一種生產方法簡單、環保型的遮蓋性中空微球乳液技術工藝；按該制備方法生產的乳液具有良好的遮蓋性，可以全部或部分取代無機顏料，使得印花涂層具有光澤度高，手感及色鮮艷度好，色牢度和水洗牢度佳，與印花乳液膠粘劑的相容性好、易分散等優點。

為了實現本發明的目的，本發明采用如下技術方案：

本發明提供的水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，包括以下四個步驟：

⑴往反應容器中加入水，陰離子表面活性劑后升溫至65-85℃，加入過硫酸鹽，升溫至75-95℃時，慢慢滴入含羧基或羥基官能團的丙烯酸系單體和其他不飽和單體為共聚單體,滴加完畢后在75-95℃保溫、制得種子核乳液；

⑵往步驟1制得的種子核乳液中滴加其他不飽和單體的預乳化混合液，同時滴加非離子表面活性劑和過硫酸鹽的混合水溶液，滴加時間為4-6.5小時，滴加完畢后在75-95℃保溫制得中間層結構乳液；

(3)保溫結束后，往步驟2制得的中間層結構乳液中加入氨水，調節pH值至5-6后再滴加含氟官能團結構丙烯酸系單體和其他不飽和單體的預乳化混合液，滴加時間為2-4小時，同時滴加陰離子和非離子表面活性劑混合乳化劑和過硫酸鹽的混合水溶液，滴加時間為2.5-4.5小時，全部滴完后保溫1-1.5小時，制得多層次核殼結構乳液；

⑷往步驟3制得多層次核殼結構乳液加入氨水，調節pH值至7-10，并升溫至80-100℃下保溫2-4小時，降溫至30-60℃下加入其他助劑，過濾出料,即為水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液。

在一些實施例中，所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，以所有單體總量重量份數計算，在步驟(1)中，加入含羧基或羥基官能團的丙烯酸系單體10份以上，優選12-20份。

在一些實施例中，所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，以所有單體總量重量份數計算，在步驟(3)中，加入含氟官能團結構丙烯酸系單體5-20份。

在一些實施例中，所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，以所有單體總重量份數計算，在步驟(1)中，其他不飽和單體為2-6份，在步驟(2)和步驟(3)中，其他不飽和單體為6-14份，在步驟(1)、步驟(2)和步驟(3)中加入其他不飽和單體的總量為10-34份。

在一些實施例中，所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其中含羧基或羥基官能團的丙烯酸系單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一種或幾種

在一些實施例中，所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其中所述其他不飽和單體選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、雙丙酮丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、丙烯腈、二乙烯基苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯中的至少3種。