[發明專利]水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法

在審

• 申請號: 201710362543.1
• 申請日: 2017-05-22
• 公開（公告）號: CN107056977A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 鄭林祿;陳萬春
• 申請（專利權）人: 寧德師范學院;珠海市暉翔涂料有限公司
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/14;C08F222/38;C08F220/22;C08F2/26;C08F212/36;C08F220/32;D06M15/233;D06M15/256
• 代理公司: 北京彭麗芳知識產權代理有限公司11407
• 代理人: 彭麗芳

1.水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，包括以下四個步驟：

⑴往反應容器中加入水，陰離子表面活性劑后升溫至65-85℃，加入過硫酸鹽，升溫至75-95℃時，慢慢滴入含羧基或羥基官能團的丙烯酸系單體和其他不飽和單體為共聚單體,滴加完畢后在75-95℃保溫、制得種子核乳液；

⑵往步驟1制得的種子核乳液中滴加其他不飽和單體的預乳化混合液，同時滴加非離子表面活性劑和過硫酸鹽的混合水溶液，滴加時間為4-6.5小時，滴加完畢后在75-95℃保溫制得中間層結構乳液；

(3)保溫結束后，往步驟2制得的中間層結構乳液中加入氨水，調節pH值至5-6后再滴加含氟官能團結構丙烯酸系單體和其他不飽和單體的預乳化混合液，滴加時間為2-4小時，同時滴加陰離子和非離子表面活性劑混合乳化劑和過硫酸鹽的混合水溶液，滴加時間為2.5-4.5小時，全部滴完后保溫1-1.5小時，制得多層次核殼結構乳液；

⑷往步驟3制得多層次核殼結構乳液加入氨水，調節pH值至7-10，并升溫至80-100℃下保溫2-4小時，降溫至30-60℃下加入其他助劑，過濾出料,即為水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液。

2.根據權利要求1所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于以所有單體重量份數計算，在步驟(1)中，加入含羧基或羥基官能團的丙烯酸系單體10份以上或12-20份。

3.根據權利要求1所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于以所有單體總量重量份數計算，在步驟(3)中，加入含氟官能團結構丙烯酸系單體5-20份。

4.根據權利要求1所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于以所有單體總量重量份數計算，在步驟(1)中，其他不飽和單體為2-6份，在步驟(2)和步驟(3)中，其他不飽和單體為6-14份，在步驟(1)、步驟(2)和步驟(3)中加入其他不飽和單體的總量為10-34份。

5.根據權利要求1或2所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于：所述含羧基或羥基官能團的丙烯酸系單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一種或幾種。

6.根據權利要求1或4所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于所述其他不飽和單體選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、雙丙酮丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、丙烯腈、二乙烯基苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯中的至少3種。

7.根據權利要求1或3所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于所述含氟官能團結構丙烯酸系單體為丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯中的一種或幾種。

8.根據權利要求1所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于：所述陰離子表面活性劑為直鏈烷基磺酸鈉鹽或直鏈烷基磺酸銨鹽，非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚，所述過硫酸鹽為過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨中的一種或多種，所述其他助劑為防腐劑、消泡劑交或交聯劑。

9.根據權利要求1-8任一所述水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液的制備方法，其特征在于包括以下四個步驟：

(1)在帶有攪拌器、溫度計、冷凝回流裝置和滴加裝置的四口燒瓶中，加入20份水，0.12份的直鏈烷基磺酸鈉，升溫至75℃，加入過硫酸銨0.2份，升溫至85℃時，慢慢滴入以下混合單體：丙烯酸乙酯4份，甲基丙烯酸5.8份，丙烯酸9.2份,1.5小時滴完，滴完85℃保溫1h制得種子核乳液；

(2)往步驟1)制得的種子核乳液中滴加以下混合單體：苯乙烯10份，甲基丙烯酸甲酯2.1份，滴加時間為3.5個小時，同時滴加直鏈烷基磺酸鈉0.6份、過硫酸銨0.23份及水6份的混合水溶液，滴加時間為4小時，全部滴完后80℃保溫2小時制得中間層結構乳液；

(3)保溫結束后，往步驟2制得的中間層結構乳液中加入氨水，調節pH值至5-6后再加入以下混合液：丙烯酸六氟丁酯8份、丙烯酸十二氟庚酯2份、雙丙酮丙烯酰胺9份，滴加時間為3小時，同時滴加直鏈烷基磺酸鈉0.8份、過硫酸銨0.26份及水7份的混合水溶液，滴加時間為3小時，全部滴完后80℃保溫1小時，制得多層次核殼結構乳液，

(4)往步驟3制得多層次核殼結構乳液加入氨水，調節pH值至8.5，并升溫至,0℃，保溫3小時，降溫至45℃后加入0.2份消泡劑及0.3份防腐劑，經120目篩網過濾，即為水性牛仔膠漿用遮蓋性中空微球乳液。