[發明專利]無鍺IWR沸石分子篩的合成方法

有效

• 申請號: 201710361935.6
• 申請日: 2017-05-22
• 公開（公告）號: CN108946755B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 付文華;楊為民;袁志慶;滕加偉;喬健
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種無鍺IWR沸石分子篩的合成方法，所要解決現有技術存在合成IWR沸石分子篩所用模板劑成本高昂、Ge的使用量大和所得IWR沸石分子篩結構穩定性差等問題。本發明通過使用價格相對更低廉、可從市售獲取的二乙基二甲基氫氧化銨作為有機模板劑，按照二乙基二甲基氫氧化銨/SiO₂＝0.1～1.5，SiO₂/B₂O₃＝0.5～100，雜原子元素W的氧化物/SiO₂＝0～0.2，F^?/SiO₂＝0.1～1.5，H₂O/SiO₂＝1～50的組成，將混合物水熱晶化得到多孔結晶IWR沸石分子篩。本發明合成得到的IWR沸石分子篩結構穩定；合成范圍廣，操作簡單易行，便于進行推廣。

技術領域

本發明涉及一種沸石分子篩的合成方法，更確切地說是涉及一種無鍺IWR沸石分子篩的合成方法。

技術背景

沸石分子篩是一種結晶多孔硅酸鹽材料，被廣泛用作吸附劑、離子交換劑和工業催化劑。目前，經國際分子篩協會核準的分子篩拓撲結構已經達到了231種。

IWR沸石分子篩與CIT、SSZ-26、SSZ-33等分子篩具有相同的周期性構筑單元或稱堆積層，但是幾種分子篩的層間堆積方式不同。在IWR分子篩中，層間的堆積方式為AAA…，產生了12元環×12元環×10元環的三維交叉孔道，這樣的孔道在催化反應中可有效減小擴散阻力和提高產物選擇性。第一個被報道的IWR結構分子篩是ITQ-24，由Corma課題組通過使用六亞甲基雙(三甲銨)雙陽離子模板劑合成得到(US 7344696B)，合成中需引入Ge來穩定IWR結構中存在的雙四元環(D4R)結構單元。吳鵬等人公開了使用二甲基六亞甲基胺等模板劑合成IWR結構沸石分子篩ECNU-3的方法(CN 1328164 C)，在該方法中同樣引入了大量的Ge作為沸石分子篩的骨架元素。

以上合成IWR沸石分子篩的方法中使用了不可從市售獲取的、價格昂貴的模板劑；引入了大量的Ge作為骨架元素，增大了合成成本；Ge的存在使沸石分子篩的結構穩定性，尤其是水熱穩定性大大降低，不利于工業推廣。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有技術存在合成IWR沸石分子篩所用模板劑成本高昂、Ge的使用量大和所得IWR沸石分子篩結構穩定性差等問題，提供一種IWR沸石分子篩的合成方法，該方法采用簡單的、價格相對更低廉的、可從市售獲取的有機模板劑合成無鍺IWR沸石分子篩,所得IWR沸石分子篩結構穩定性好，具體地說是使用二乙基二甲基氫氧化銨為模板劑合成無鍺IWR沸石分子篩。

為了解決上述技術問題，本發明采取的技術方案如下：

一種無鍺IWR沸石分子篩的合成方法，包括如下步驟：將SiO₂、B₂O₃的前軀體，二乙基二甲基氫氧化銨，雜原子金屬元素W的氧化物，氟化物和水按照二乙基二甲基氫氧化銨/SiO₂＝0.1～1.5，SiO₂/B₂O₃＝0.5～100，雜原子金屬元素W的氧化物/SiO₂＝0～0.2，F^-/SiO₂＝0.1～1.5，H₂O/SiO₂＝1～50的摩爾比例混合均勻得到混合物；將上述混合物水熱晶化，得到晶化產物；對上述晶化產物進行洗滌、分離、干燥和煅燒操作。

上述技術方案中，有機模板劑二乙基二甲基氫氧化銨與SiO₂之間的摩爾比值為二乙基二甲基氫氧化銨/SiO₂＝0.2～1.0，更優的比值為二乙基二甲基氫氧化銨/SiO₂＝0.3～0.8。