[發(fā)明專利]一種扭曲型酰胺及其合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710357366.8
• 申請(qǐng)日: 2017-05-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108948024A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉汝章;李梅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 揚(yáng)州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D487/08
• 分類號(hào): C07D487/08;C07D487/04;C07D471/08
• 代理公司: 南京理工大學(xué)專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅

1.一種扭曲型酰胺，其扭曲角度在20-70°之間，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如下：

2.酰胺的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)在醋酸鈀和三叔丁基磷的催化作用下，以叔丁醇鈉為堿，將4-叔丁基環(huán)己酮和4-溴苯甲醚溶于四氫呋喃中回流發(fā)生芳基化反應(yīng)，制備2位芳基取代的酮I的步驟，

2)將2位芳基取代的酮I與碘烯烴在鉀氫、六甲基磷酰三胺作用下，以四氫呋喃為溶劑，發(fā)生烷基化反應(yīng)，制備烯烴類化合物II的步驟，

3)將烯烴類化合物II與烯丙基溴在Hoveyda-Grubbs第二代催化劑作用下，以二氯甲烷做溶劑，制得烯丙基溴化物，再加入疊氮化納、二甲亞砜和N,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌發(fā)生烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)，制備烯丙基疊氮產(chǎn)物III的步驟，

4)將烯丙基疊氮產(chǎn)物III溶于二氯乙烷，回流下加入路易斯酸發(fā)生分子內(nèi)施密特反應(yīng)，制備目標(biāo)化合物的步驟，

3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟1)中，各物料之間的配比為，4-溴苯甲醚：4-叔丁基環(huán)己酮：醋酸鈀：10wt％三叔丁基膦:叔丁醇鈉＝1當(dāng)量：2當(dāng)量：0.05當(dāng)量：0.75當(dāng)量：3當(dāng)量；四氫呋喃：4-溴苯甲醚＝12:1毫升/克。

4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟2)中，各物料之間的配比為，2位芳基取代的酮I：碘烯烴：鉀氫：六甲基磷酰三胺＝1當(dāng)量：3當(dāng)量：2當(dāng)量：2當(dāng)量；四氫呋喃：2位芳基取代的酮I＝15:1毫升/克。

5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟3)中，各物料之間的配比為，烯烴類化合物II：Hoveyda-Grubbs第二代催化劑：烯丙基溴：疊氮化鈉＝1當(dāng)量：0.05當(dāng)量：5當(dāng)量：6當(dāng)量；二氯甲烷：烯烴類化合物II＝15:1毫升/克。

6.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟4)中，各物料之間的配比為，烯丙基疊氮產(chǎn)物III：二氯乙基鋁＝1當(dāng)量：1.5當(dāng)量；二氯乙烷：烯丙基疊氮產(chǎn)物III＝36:1毫升/克。

7.如權(quán)利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述的酰胺包括扭曲型酰胺。