[發(fā)明專利]一種具有液晶及光記憶儲存型梳狀高分子材料的制備方法

有效

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• 申請日: 2017-05-18
• 公開（公告）號: CN107099006B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 薛小強(qiáng);蔣必彪;黃文艷;楊宏軍;孫佳悅
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號: C08F265/04
• 分類號: C08F265/04;C08F220/36;C08F220/14;C08F220/28;C09K19/38;G11C13/04
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1.一種具有液晶及光記憶儲存型梳狀高分子材料的制備方法，首先用甲基丙烯酸羥乙酯和2-溴代異丁酰溴制備含溴單體(甲基丙烯酸(α-溴異丁酰氧基乙基)酯，BiBEM)，其次，含溴單體與甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行可逆加成鏈轉(zhuǎn)移聚合，制備出分子量可控的側(cè)鏈含溴代酯的甲基丙烯酸酯共聚合物P0，最后，P0作為大分子引發(fā)劑，對偶氮苯單體進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，制備出側(cè)鏈含偶氮苯液晶高分子，具有優(yōu)異的液晶行為和光響應(yīng)活性，應(yīng)用于光活性的液晶材料和光記憶存儲材料；其制備方法為：

(1)甲基丙烯酸(α-溴異丁酰氧基乙基)酯(BiBEM)的制備，在250mL圓底燒瓶中依次加入甲基丙烯酸羥乙酯，三乙胺和50mL的四氫呋喃(THF)，混合均勻，溴代異丁酰溴溶于20mLTHF中逐滴加入圓底燒瓶中，0-5℃下攪拌反應(yīng)，滴完后再反應(yīng)3-5h，反應(yīng)完成后過濾，水洗3次，乙酸乙酯萃取，濃縮獲得產(chǎn)物；

(2)聚合反應(yīng)釜中加入含溴單體BiBEM，甲基丙烯酸甲酯(MMA)，鏈轉(zhuǎn)移劑CPDN和偶氮二異丁氰AIBN，摩爾配比可設(shè)計為50:50：1：0.2，60:40：1：0.2，80:20：1：0.2，33:67：1：0.2，20:80：1：0.2，40:60：1：0.2，通氬氣排氧，在60℃油浴下磁力攪拌12h后，停止反應(yīng)，加少量THF溶解聚合物，然后將溶液倒入250mL工業(yè)酒精中沉淀，抽濾收集沉淀，得到大分子引發(fā)劑P0；

(3)反應(yīng)釜中加入含偶氮苯單體，大分子引發(fā)劑P0，CuBr，五甲基二乙烯三胺PMDETA，偶氮苯單體和大分子引發(fā)劑P0摩爾配比可設(shè)計為：10:1，20:1，40:1，76：1，100:1，苯甲醚作為溶劑，通氬氣排氧20min后熔封，在常溫下磁力攪拌20min后，置于70℃油浴中反應(yīng)至設(shè)定時間，停止反應(yīng)，加少量THF溶解聚合物，然后將溶液倒入250mL工業(yè)酒精中沉淀，抽濾收集沉淀得到梳狀聚合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮苯梳狀聚合物及其制備方法，其特征是偶氮苯梳妝聚合物的分子量為1×10⁴～2×10⁵，分子量分布低于1.3。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮苯梳狀聚合物及其制備方法，其特征是玻璃化溫度為60～80℃,隨著偶氮苯含量提高，熔點(T_S-N)溫度從80℃上升到125℃，具有典型的熱致液晶性能。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮苯梳狀聚合物及其制備方法，其特征是聚合物成膜后在衍射光輻照下，形成表面起伏光柵，衍射效率達(dá)3％，槽深130nm，具有優(yōu)異的光響應(yīng)性能，應(yīng)用于光記憶存儲。