[發明專利]一種四氫-3-呋喃甲醇的合成方法

有效

• 申請號: 201710347834.3
• 申請日: 2017-05-17
• 公開（公告）號: CN107118183B
• 公開（公告）日: 2021-02-02
• 發明（設計）人: 陳軍;談平忠;談平安;周永恒
• 申請（專利權）人: 成都化潤藥業有限公司
• 主分類號: C07D307/12
• 分類號: C07D307/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種四氫?3?呋喃甲醇的合成方法，解決了現有技術中3?羥甲基?四氫呋喃的合成路線繁瑣、操作困難、“三廢”多、成本高的問題。本發明包括：(1)在有機溶劑中，丙二酸與氯乙醇在催化劑A下反應生成丙二酸單氯乙酯；(2)將丙二酸單氯乙酯在堿作用下關環反應生成3?甲酸?γ?丁內酯；(3)3?甲酸?γ?丁內酯在還原劑和催化劑B的條件下還原、純化即得3?羥甲基?四氫呋喃。本發明具有后處理簡單、綠色環保、成本低、操作簡單、收率高等優點。

技術領域

本發明涉及一種合成方法，具體涉及一種四氫-3-呋喃甲醇的合成方法。

背景技術

3-羥甲基-四氫呋喃是合成呋蟲胺的重要中間體。呋蟲胺(Dinotefuran)為日本三井化學公司開發的第三代煙堿類殺蟲劑。其與現有的煙堿類殺蟲劑的化學結構大相徑庭，它的四氫呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代咪唑基，并不含鹵素。同時，在性能方面也與煙堿有所不同，不但殺蟲譜更廣，而且對作物、人畜和環境也十分安全。其化學結構式如下：

關于3-羥甲基-四氫呋喃的合成有很多文獻報道，但都存在路線繁瑣、操作困難、“三廢”多、成本高等不同的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：現有技術中3-羥甲基-四氫呋喃的合成路線繁瑣、操作困難、“三廢”多、成本高的問題，目的在于提供后處理簡單、綠色環保、成本低、操作簡單、收率高的一種四氫-3-呋喃甲醇的合成方法。

本發明通過下述技術方案實現：

一種四氫-3-呋喃甲醇的合成方法，包括：

(1)在有機溶劑中，丙二酸與氯乙醇在催化劑A下反應生成丙二酸單氯乙酯；

(2)將丙二酸單氯乙酯在堿作用下關環反應生成3-甲酸-γ-丁內酯；

(3)3-甲酸-γ-丁內酯在還原劑和催化劑B的條件下還原、純化即得四氫-3-呋喃甲醇。

其化學反應式如下：

上述化學反應式中，標號為1的化合物為本發明的目的產物四氫-3-呋喃甲醇，標號為2的化合物為丙二酸，標號為3的化合物為丙二酸單氯乙酯，標號為4的化合物為3-甲酸-γ-丁內酯。通過本發明所述的方法進行制備，采用丙二酸單氯乙酯制備3-甲酸-γ-丁內酯的過程中，以及3-甲酸-γ-丁內酯制備出目的產物四氫-3-呋喃甲醇的過程中，無需對丙二酸單氯乙酯以及3-甲酸-γ-丁內酯進行純化，其大大縮短了生產周期，具有綠色環保、成本低、后處理簡單、收率高等優點，具有顯著的經濟效益和商業應用價值。

優選的，所述催化劑A為酸性催化劑，催化劑B為路易斯酸。

優選的，所述酸性催化劑為硫酸、鹽酸、磷酸或氯化亞砜，所述路易斯酸為二氯化鋅、三氯化鋁、二氯化鎂或三氟化硼乙醚溶液。

更為優選地，所述催化劑A選自硫酸、鹽酸；所述

優選的，所述有機溶劑為四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，甲苯，苯，二甲苯，正己烷或環己烷；更為優選地，所述有機溶劑選自甲苯、二甲苯、環己烷。

優選的，所述堿為甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或鈉氫；更為優選地，所述堿選自甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鈉氫；再進一步優選地，所述堿選自甲醇鈉、氫氧化鈉、鈉氫。

優選的，所述還原劑為硼氫化鈉或硼氫化鉀。

優選的，所述純化方式為蒸餾或者精餾。

本發明與現有技術相比，具有如下的優點和有益效果：

1、本發明所述的合成方法后處理簡單，中間過程物料無需純化，大大縮短了生產周期；