[發(fā)明專利]多孔氧化鋁載體及其制備方法與銀催化劑及應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710340163.8
• 申請日: 2017-05-15
• 公開（公告）號: CN108855239A
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發(fā)明（設計）人: 林強;孫欣欣;王淑娟;李金兵;代武軍;湯之強;任冬梅;李淑云;韓紅苓
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/04;B01J23/02;B01J23/68;B01J35/10;C07D303/04;C07D301/10
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種制備多孔氧化鋁載體的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：

步驟A，形成包含如下組分的混合物：

i、氧化鋁水合物；

ii、基于組分i重量為0.05-30wt％，優(yōu)選0.1-15wt％的纖維素類增稠劑；

iii、基于組分i重量為15～60wt％的粘結劑；

iv、基于組分i重量為0-30wt％的水；以及

v、基于組分i重量為0-30wt％的造孔劑；

vi、基于組分i重量為0-5wt％的礦化劑；

vii、基于組分i重量為0-5wt％的助劑，所述助劑為堿土金屬助劑、硅助劑和鋯助劑中的至少一種；

步驟B，將步驟A中得到的混合物進行成型、干燥和焙燒。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述纖維素類增稠劑為甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉和羥乙基纖維素中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述混合物還包括基于組分i重量為0.05-30wt％，優(yōu)選0.1-15wt％的合成高分子類增稠劑；所述合成高分子類增稠劑優(yōu)選為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、凡士林、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚氧化乙烯、改性石蠟樹脂、卡波樹脂、改性聚脲和低分子聚乙烯蠟中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化鋁水合物至少包括假一水A1₂O₃，優(yōu)選為三水A1₂O₃和假一水A1₂O₃，且所述三水A1₂O₃與假一水A1₂O₃的重量比為0.5～16:1，優(yōu)選為1～6:1。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述粘結劑為無機酸，優(yōu)選硝酸。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述造孔劑選自可燃盡的含碳材料中的至少一種，優(yōu)選石油焦、碳粉和石墨中的至少一種；所述礦化劑選自氟化氫、氟化鋁、氟化銨和冰晶石中的至少一種；所述堿土金屬助劑選自鎂、鈣、鍶、鋇、以及鎂、鈣、鍶和鋇的氧化物、硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽以及草酸鹽中的至少一種；所述硅助劑選自單質硅、硅的氧化物、硅酸鹽和有機硅中的至少一種；所述鋯助劑選自單質鋯、鋯的氧化物、硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽以及草酸鹽中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟B中，干燥的條件包括：溫度為60℃-200℃，時間為1-24小時；焙燒的條件包括：溫度為1000℃-1500℃，優(yōu)選為1100℃-1400℃，時間為2-24小時。

8.由權利要求1-7中任意一項所述的方法制得的多孔氧化鋁載體。

9.一種催化乙烯氧化生產環(huán)氧乙烷的銀催化劑，其特征在于，該銀催化劑包含權利要求8所述的多孔氧化鋁載體和負載在該載體上的催化有效量的銀，以及任選的催化促進量的堿金屬，任選的催化促進量的堿土金屬，任選的催化促進量的錸，和任選的錸的協(xié)同助劑。

10.根據權利要求9所述的銀催化劑，其中，基于銀催化劑的總重量，所述銀以元素計的含量為1～40wt％；所述堿金屬以元素計的含量為5～2000ppm；所述催化劑促進量的堿土金屬以元素計的含量為5-2000ppm；所述錸以元素計的含量為5～1500ppm，所述錸的協(xié)同助劑以元素計的含量為5～1000ppm。

11.權利要求8所述的多孔氧化鋁載體和/或權利要求9或10所述的銀催化劑在烯烴環(huán)氧化生產環(huán)氧烷烴中的應用，優(yōu)選在乙烯環(huán)氧化生產環(huán)氧乙烷或丙烯環(huán)氧化生產環(huán)氧丙烷中的應用，尤其優(yōu)選在乙烯環(huán)氧化生產環(huán)氧乙烷中的應用。