[發(fā)明專利]一種表面修飾分子印跡固相微萃取探針及其制備與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710330141.3
• 申請日: 2017-05-11
• 公開（公告）號: CN107226882B
• 公開（公告）日: 2019-09-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃艷熒;馬艷芳;楊運(yùn)云;張敏;鄭文柔;劉珍峰;李培英
• 申請（專利權(quán)）人: 佛山科學(xué)技術(shù)學(xué)院;中國廣州分析測試中心
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/06;C08F212/08;C08F220/28;C08F230/08;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30;G01N30/06;G01N30/08
• 代理公司: 廣東廣信君達(dá)律師事務(wù)所 44329
• 代理人: 楊曉松

本發(fā)明公開一種表面修飾分子印跡固相微萃取探針及其制備方法，本發(fā)明以孔雀石綠為模板分子，通過將有機(jī)硅改性丙烯酸酯分子印跡乳液在表面富含羥基的尖狀木纖維基質(zhì)進(jìn)行熱聚合反應(yīng)，獲得表面修飾分子印跡固相微萃取探針。該固相微萃取探針可直接從多種復(fù)雜基體樣品中對痕量的帶有三苯甲烷和氨基基團(tuán)的孔雀石綠及結(jié)構(gòu)類似化合物進(jìn)行高選擇性萃取，萃取后的探針可在常壓敞開的條件下，直接對目標(biāo)物進(jìn)行電噴霧質(zhì)譜分析，具有極高的靈敏度和理想的重復(fù)性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于萃取探針技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種表面修飾分子印跡固相微萃取探針及其制備與應(yīng)用。

背景技術(shù)

孔雀石綠(Malachite Green,MG)又稱苯胺綠、鹽基塊綠等，是一種陽離子型的偶氮化合物，屬于三苯甲烷類染料，廣泛用于制陶業(yè)、紡織業(yè)、皮革業(yè)、食品顏色劑和細(xì)胞化學(xué)染色。在以往的漁業(yè)生產(chǎn)中，孔雀石綠被用作驅(qū)蟲劑、殺蟲劑和防腐劑大量地應(yīng)用于防治水產(chǎn)動物的水霉病、鰓霉病和寄生蟲病等，但其具有持久性、生物毒性和生物蓄積性等持久性有機(jī)污染物的典型特征，近年來，孔雀石綠已成為生物、食品和環(huán)境分析領(lǐng)域普遍關(guān)注和研究的熱點(diǎn)。目前，孔雀石綠的檢測技術(shù)主要為液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，但傳統(tǒng)的分析方法耗時繁瑣，需要消耗大量溶劑和樣品進(jìn)行較長時間提取，并需要樣品前處理對復(fù)雜基質(zhì)中的痕量孔雀石綠進(jìn)行富集和凈化，以消除基質(zhì)干擾，這些繁瑣復(fù)雜的前處理工作會對分析結(jié)果帶來無法預(yù)測的誤差。

近年來，環(huán)境和生物體中獸藥孔雀石綠殘留的檢測是公認(rèn)的熱點(diǎn)問題之一。高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜是常規(guī)的檢測孔雀石綠的方法。然而，該方法繁瑣耗時，需要大體積的樣品來進(jìn)行痕量目標(biāo)物的富集，而且需要多步的前處理手段來消除基體的干擾。另外一個分析難點(diǎn)是孔雀石綠是水溶性的極性化合物，十分難以從極性的復(fù)雜基體中分離出來。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種表面修飾分子印跡固相微萃取探針的制備方法。該方法是以孔雀石綠為模板分子，通過將有機(jī)硅改性丙烯酸酯分子印跡乳液在表面富含羥基的尖狀木纖維基質(zhì)進(jìn)行熱聚合反應(yīng)，獲得表面修飾分子印跡固相微萃取探針。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述方法制備的表面修飾分子印跡固相微萃取探針。

本發(fā)明的再一目的在于提供一種上述表面修飾分子印跡固相微萃取探針的應(yīng)用。

本發(fā)明上述目的通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：

一種表面修飾分子印跡固相微萃取探針的制備方法，包括如下具體步驟：

S1.將功能單體和乳化劑混合，在攪拌條件下70～110℃加熱，得到分子印跡預(yù)乳液；

S2.分子印跡預(yù)乳液加入去離子水、碳酸氫鈉和引發(fā)劑，溫度升至70～110℃反應(yīng)，得到種子乳液；

S3.在種子乳液中滴加硅烷化試劑，反應(yīng)0.5～1h，得到聚丙烯酸酯乳液；

S4.將聚丙烯酸酯乳液靜置后冷卻至20～40℃，用氨水調(diào)節(jié)pH至7～9，再加入孔雀石綠模版分子，制得孔雀石綠有機(jī)硅改性丙烯酸酯分子印跡乳液；

S5.將干凈的木質(zhì)纖維或竹質(zhì)纖維在孔雀石綠有機(jī)硅改性丙烯酸酯分子印跡乳液中浸泡后，在80～120℃熱聚合反應(yīng)20～60min，用洗脫液洗去孔雀石綠模版分子后，得到表面修飾分子印跡固相微萃取探針。

優(yōu)選地，步驟S1中所述功能單體為甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯中的一種以上，所述乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉或仲辛基酚聚氧乙烯醚中的一種以上，所述功能單體和乳化劑的質(zhì)量為(10～50)：1。

優(yōu)選地，步驟S1中所述攪拌的速率為10000～30000rpm/min。