[發明專利]一種磺酰胺類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201710316850.6
• 申請日: 2017-05-08
• 公開（公告）號: CN107033106B
• 公開（公告）日: 2019-09-10
• 發明（設計）人: 王樺;魏偉;朱明慧;崔環環;王雷雷
• 申請（專利權）人: 曲阜師范大學
• 主分類號: C07D295/26
• 分類號: C07D295/26;C07D213/71;C07C303/36;C07C311/16;C07B45/04
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域

本發明屬于合成化學領域，涉及一種磺酰胺化合物的制備方法，具體地涉及一種五氧化二碘介導的直接利用硫酚和胺氧化偶聯反應合成磺酰胺化合物的方法。

背景技術

磺酰胺化合物（sulfonamides）在化學研究以及藥物研發等實際應用中都有極為顯著的意義。磺酰胺結構片段不僅廣泛存在于天然產物中，而且常常作為生理活性分子和藥物分子的關鍵結構骨架。研究表明，含有該結構片段的物質具有廣泛的生物學活性，如：殺菌、除草、殺蟲、抗癌、抗糖尿病等。如下所示，磺酰胺化合物A(Sulfamethoxazole or SMZ)是一種廣譜抗生素，對于敏感菌有很好的抑制作用; 磺酰化合物B通過抑制HIV復制過程中所需要的酶而達到擬制病毒的作用；磺酰胺化合物C既是一種利尿劑也是一種降壓藥；磺酰化合物D是一種很好的碳酸酐酶抑制劑；磺酰化合物E是一種優良的降壓藥物。

由于磺酰胺化合物重要性，近年來，它們的合成引起了化學家及醫學家的廣泛關注，一些策略被發展出來。傳統的合成方法是采用磺酰氯和胺在當量堿的存在下發生親核取代反應生成磺酰胺(工藝1)。該法雖然有效，但是其中的一些磺酰氯原料難以制備且對水敏感難以儲存或處理，限制了其應用范圍。其它一些替換的合成方法相繼被開發出來，如二三氟甲烷磺酸三苯基膦介導的磺酸和胺的偶聯反應（S. Caddick, J. D. Wilden, D. B. Judd, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1024）；過渡金屬催化的磺酰胺與有機鹵化物(J. Yin, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 6043)、芳基硼酸(S.K. Rao, T.-S. Wu, Tetrahedron2012, 68, 7735)、芳基磺酸酯（S. Shekhar, T. B. Dunn, B. J. Kotecki, D. K. Montavon, S. C. Cullen, J. Org. Chem., 2011, 76, 4552）、醇類或脂類（ F. Shi, M. K. Tse, S. Zhou, M.-M. Pohl, J. Radnik, S. Hübner, K. J?hnisch, A. Brückner, M. Beller, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 1775）以及烴類化合物的偶聯反應（B. Xiao, T. J. Gong, J. Xu, Z. J. Liu, L. Liu, J. Am. Chem.Soc., 2011, 133, 1466）、甲基亞磺酸鹽的氧化和酰胺化反應（J. L. G. Ruano, A. Parra, L. Marzo, F. Yuste, V. M. Mastranzo, Tetrahedron.,2011, 67, 2905）、芳基鹵化物、硼酸鹽和重氮化合物的胺磺酰化反應（B. Nguyen, E. J. Emmet, M.C.Willis, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 16372）, 以及亞磺酸鈉，磺酰肼與胺的氧化偶聯反應（(a) X. Tang, L. Huang, C. Qi, X. Wu, W. Wu and H. Jiang, Chem. Commun., 2013, 49, 6102; (b) W. Wei, C. Liu, D. Yang, J. Wen, J. You and H. Wang, Adv. Synth.Catal.,2015, 357, 987; (c) K. Yang, M. Ke, Y. Lin and Q. Song, Green Chem., 2015, 17, 1395; (d) S. Yotphan, L. Sumunnee, D. Beukeaw, C. Buathongjan and V. Reutrakul, Org. Biomol. Chem., 2016, 14, 590.)。然而，以上開發的反應都存在顯著的缺點，例如難以制備的原料、多步操作反應、需強過氧化物氧化劑、產生有毒的廢棄物和比較苛刻或復雜的反應條件等。因此，開發一種簡便、溫和、經濟、特別是環境友好的合成磺酰胺的方法仍然是迫切需要的。