[發明專利]一種丙炔醇的合成方法

有效

• 申請號: 201710313744.2
• 申請日: 2017-05-05
• 公開（公告）號: CN107032956B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 胡莉萍;胡冠豐
• 申請（專利權）人: 荊楚理工學院
• 主分類號: C07C29/58
• 分類號: C07C29/58;C07C33/042;C07C29/12;C07C33/42
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所 42001
• 代理人: 董路;王敏鋒

本發明公開了一種丙炔醇的合成方法，該方法為：將1,3?二氯丙烯在飽和的堿金屬碳酸鹽溶液中水解，得到3?氯丙烯醇；在極性溶劑二甲亞砜和堿金屬的氫氧化物存在的條件下，3?氯丙烯醇脫去氯化氫，得到丙炔醇。該方法采用1,3?二氯丙烯為原料，原料來源廣泛、便宜易得，丙炔醇脫水容易，節能環保，且所得的丙炔醇收率和純度高。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種丙炔醇的合成方法。

背景技術

丙炔醇是廣泛應用于醫藥、農藥、電鍍和樹脂行業的關鍵中間體，主要用于制備醫藥磺胺嘧啶、磷霉素類藥、農藥克螨特和電鍍鍍鎳光亮劑等。關于丙炔醇的合成，早期采用電石生產乙炔，然后乙炔與甲醛加成合成丁炔二醇，副產30％丙炔醇，至今這種方法仍是獲取丙炔醇的主要來源，如DE3717471、DE3717470、DE3717468、EP305688、DE10333598、SU1832674、DE4415380、CN104387236、US20140275639，CN103638937等專利申請均采用此方法。有人試圖改變催化劑以提高丙炔醇的收率，但未取得突破，此方法的優勢是丁炔二醇市場好時，丙炔醇成本自然就低；缺點是安全性差，生產和使用乙炔有爆炸風險，另外電石水解產生的大量氫氧化鈣，其味道太臭，嚴重影響環境，因此，此種方法在某些發達地區已限制使用。

進入80年代，隨著丙烯氯大規模投產，副產大量DD混劑，其中1,3-二氯丙烯，2,3-二氯丙烯，1,2,3-三氯丙烷均可轉化為丙炔醇，如WO2001074747和SU1816751均采用該方法，收率36％～82％不等。該方法的優點是使用廉價原料合成丙炔醇，成本低；缺點是副產大量無機鹽，且由于使用低濃度液堿，造成丙炔醇含水量大，脫水困難，能耗高。國內于79年首先由東北制藥總廠研發了用1,3-二氯丙烯合成丙炔醇的方法，其結果類似WO2001074747報導，脫氯化氫采用3％～10％稀堿，采用濃堿則收率低，從而只能得到低濃度丙炔醇溶液，增加脫水難度。

以上合成路線各有優缺點，但從國情出發，采用1,3-二氯丙烯合成丙炔醇有實際意義：

國內環氧氯丙烷生產主要采用的是丙烯氯化法，除產生丙烯氯外，還副產20％一氯、二氯、三氯化物及膠體類物，這構成了DD混劑，其中1,3-二氯丙烯占DD混劑的20％，國內副產量達1萬多噸。從DD混劑中分離出1,3-二氯丙烯，再精餾出順1,3-二氯丙烯和反1,3-二氯丙烯，由于反1,3-二氯丙烯可作農藥用，有較高價值，而順1,3-二氯丙烯成為廢物，如不處理會有嚴重環保問題，且順1,3-二氯丙烯對眼睛有強烈刺激性，各行業都拒絕使用，因此合理利用順1,3-二氯丙烯合成丙炔醇有現實意義。

發明內容

基于上述現有技術，本發明提供了一種丙炔醇的合成方法，該方法采用1,3-二氯丙烯為原料，原料來源廣泛、便宜易得，丙炔醇脫水容易，節能環保，且所得的丙炔醇收率和純度高。

實現本發明上述目的所采用的技術方案為：

一種丙炔醇的合成方法，將1,3-二氯丙烯在飽和的堿金屬碳酸鹽溶液中水解，得到3-氯丙烯醇；在極性溶劑二甲亞砜和堿金屬的氫氧化物存在的條件下，3-氯丙烯醇脫去氯化氫，得到丙炔醇。

一種丙炔醇的合成方法，包括如下步驟：

1、在反應容器中，加入飽和的堿金屬碳酸鹽溶液和1,3-二氯丙烯，1,3-二氯丙烯與堿金屬碳酸鹽的摩爾比為1:1-2，加熱至回流溫度80-107℃，回流4-8小時，回流結束后，靜置分層，取上層有機相，得到3-氯丙烯醇粗品；

2、在極性溶劑二甲亞砜中，加入阻聚劑、3-氯丙烯醇和堿金屬的氫氧化物，堿金屬的氫氧化物與1,3-二氯丙烯的摩爾比為1-2:1，同時加熱至70-100℃，保溫反應1-3小時，反應完成后，降溫至析出沉淀，并加入濃鹽酸中和到中性，沉淀析出完全后過濾，將濾餅用二甲亞砜洗滌至濾液呈淺黃色，將所得濾液進行分餾，得到丙炔醇粗品；