[發(fā)明專利]乙烯聚合的方法和聚乙烯

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710312580.1
• 申請(qǐng)日: 2017-05-05
• 公開（公告）號(hào): CN108794666A
• 公開（公告）日: 2018-11-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 亢宇;張明森;呂新平;周俊嶺;徐世媛;張志會(huì)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/02
• 分類號(hào): C08F10/02;C08F110/02;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發(fā)明涉及聚合反應(yīng)領(lǐng)域，公開了一種乙烯聚合的方法和由該方法制備得到的聚乙烯。所述乙烯聚合的方法包括：在聚合反應(yīng)條件下，在催化劑的存在下，使乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)，所述催化劑含有硅膠載體以及負(fù)載在所述硅膠載體上的鎂鹽和/或鈦鹽，所述硅膠載體是由包括以下步驟的制備方法得到的：(1)將水玻璃、多元醇和無機(jī)酸進(jìn)行混合接觸，并將接觸后所得混合物使用陶瓷膜過濾器進(jìn)行過濾和/或洗滌處理，得到硅膠濾餅；(2)將步驟(1)得到的硅膠濾餅進(jìn)行球磨，然后進(jìn)行噴霧干燥，得到硅膠載體。該方法使用的催化劑催化活性高，能夠獲得堆密度和熔融指數(shù)較低的聚乙烯產(chǎn)品。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚合反應(yīng)領(lǐng)域，具體地，涉及一種乙烯聚合的方法和由該方法制備得到的聚乙烯。

背景技術(shù)

自從1992年Mobile公司合成孔道高度有序的規(guī)整介孔材料，由于其具有高的比表面、規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)以及窄的孔徑分布，使得介孔材料在催化、分離、醫(yī)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用得到了很大的關(guān)注。1998年趙東元等人合成出一種新型材料-介孔材料SBA-15，該材料具有高度有序的孔徑(6-30nm)、大的孔體積(1.0cm³/g)、較厚的孔壁(4-6nm)、保持的高機(jī)械強(qiáng)度以及良好的催化吸附性能(見D.Y.Zhao,J.L.Feng,Q.S.Huo,et al Science 279(1998)548-550)。CN1341553A公開了一種介孔分子篩載體材料的制備方法，該方法制得的介孔材料作為多相反應(yīng)催化劑載體，容易實(shí)現(xiàn)催化劑與產(chǎn)物的分離。

然而常規(guī)的有序介孔材料SBA-15微觀形貌為棒狀，其本身流動(dòng)性較差，其大的比表面積和高的孔容致使其具有較強(qiáng)的吸水、吸潮能力，這進(jìn)一步加劇了有序介孔材料的團(tuán)聚，限制了有序介孔材料的存儲(chǔ)、輸運(yùn)、后加工及應(yīng)用。

聚乙烯催化劑的開發(fā)應(yīng)用是繼傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑之后，烯烴聚合催化劑領(lǐng)域的又一重大突破，這使得聚乙烯催化劑的研究進(jìn)入到了一個(gè)迅猛發(fā)展的階段。由于均相聚乙烯催化劑到達(dá)高活性所需的催化劑用量大、生產(chǎn)成本高，并且得到的聚合物無粒形，無法在應(yīng)用廣泛的淤漿法或氣相法聚合工藝上使用。克服上述問題的有效辦法就是把可溶性聚乙烯催化劑進(jìn)行負(fù)載化處理。目前，有關(guān)聚乙烯催化劑負(fù)載化研究報(bào)道非常多。為深入研究新的載體/催化劑/助催化劑體系，有必要研究不同的載體，以推動(dòng)載體催化劑和聚烯烴工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展。

目前常見的催化劑載體為介孔材料和硅膠載體。其中，硅膠載體在負(fù)載聚乙烯催化劑后的催化活性不夠高，亟需開發(fā)一種能夠提高活性的催化劑載體，以推動(dòng)載體催化劑和聚烯烴工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種乙烯聚合的方法和聚乙烯，該方法使用的催化劑催化活性高，能夠獲得堆密度和熔融指數(shù)較低的聚乙烯產(chǎn)品。

目前的硅膠通常使用板框式壓濾機(jī)去除雜質(zhì)，但是使用該方法得到的硅膠載體在負(fù)載催化劑后的催化活性較低，可能是由于雜質(zhì)去除的不夠徹底。此外，板框式壓濾機(jī)還存在諸多缺點(diǎn)，例如，板框式壓濾機(jī)占地面積較大，同時(shí)，由于板框式壓濾機(jī)為間斷式運(yùn)行，效率低，操作間環(huán)境較差，有二次污染，此外，由于使用濾布，去除雜質(zhì)效果較差，廢水不能夠再生利用，在洗滌過程中極為浪費(fèi)水源，同時(shí)由于排出廢水無法處理，又造成環(huán)境污染和二次浪費(fèi)。而本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究后發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用陶瓷膜對(duì)硅膠進(jìn)行過濾處理時(shí)，所得到的硅膠載體在負(fù)載聚乙烯催化劑后具有較高的催化活性，所得到的聚乙烯產(chǎn)品堆密度和熔融指數(shù)均較低。本發(fā)明的發(fā)明人基于上述發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。

具體地，本發(fā)明提供了一種乙烯聚合的方法，該方法包括：在聚合反應(yīng)條件下，在催化劑的存在下，使乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)，所述催化劑含有硅膠載體以及負(fù)載在所述硅膠載體上的鎂鹽和/或鈦鹽，所述硅膠載體是由包括以下步驟的制備方法得到的：

(1)將水玻璃、多元醇和無機(jī)酸進(jìn)行混合接觸，并將接觸后所得混合物使用陶瓷膜過濾器進(jìn)行過濾和/或洗滌處理，得到硅膠濾餅；