[發明專利]一種3,3?二甲基?1?（1H?1,2,4?三唑?1?基）丁?2?酮的制備方法

在審

• 申請號: 201710310545.6
• 申請日: 2017-05-05
• 公開（公告）號: CN107118167A
• 公開（公告）日: 2017-09-01
• 發明（設計）人: 劉志勇;孫雅泉;劉慧;李明
• 申請（專利權）人: 江蘇劍牌農化股份有限公司
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08
• 代理公司: 北京和信華成知識產權代理事務所(普通合伙)11390
• 代理人: 胡劍輝

1.一種3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：以4-氨基-1,2,4-三氮唑(I)為原料，在極性溶劑或極性溶劑以及堿性環境下與一鹵頻吶酮(II)反應生成鎓鹽(III)，然后再進行重氮化反應并水解得到式(Ⅳ)化合物3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮；

。

2.根據權利要求1所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于具體包括如下步驟：

(1)向4-氨基-1,2,4-三氮唑以及一鹵頻吶酮的混合物中加入極性溶劑或極性溶劑以及堿，加熱回流3～5h至一鹵頻吶酮≤1wt％，降至室溫，析出固體，抽濾后由極性溶劑漂洗得到固體鎓鹽；

(2)將步驟(1)中固體鎓鹽溶于去離子水中，并加入有機酸得到鎓鹽混合物，將該鎓鹽混合物冷卻至0～5℃，然后攪拌條件下滴加重氮化試劑，滴加結束后將反應體系升溫至20～25℃，并用pH調節劑調節pH至7，得到固體產物，對產物過濾、洗滌干燥得到3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮。

3.根據權利要求2所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：所述極性溶劑為異丙醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基四氫呋喃中、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇或二氧六環的一種或幾種。

4.根據權利要求3所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：所述極性溶劑為異丙醇、乙腈、乙醇。

5.根據權利要求1所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：所述堿性環境為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、氨基鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫化鈉、二異丙氨基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、異丁醇鈉或異丁醇鉀的堿性環境，其中4-氨基-1,2,4-三氮唑、一鹵頻吶酮以及堿的摩爾比例為1～1.5:1:0～1。

6.根據權利要求5所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：所述堿性環境為氫氧化鈉、氨基鈉或叔丁醇鈉的堿性環境。

7.根據權利要求2所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：步驟(1)中4-氨基-1,2,4-三氮唑與一鹵頻吶酮反應溫度為60～80℃。

8.根據權利要求2所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：步驟(2)中所述有機酸為濃度11～12M的鹽酸。

9.根據權利要求2所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于：步驟(2)中重氮化試劑為飽和亞硝酸鈉水溶液。

10.根據權利要求1所述的3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮的制備方法，其特征在于具體包括如下步驟：

(1)向4-氨基-1,2,4-三氮唑以及一鹵頻吶酮的混合物中加入極性溶劑以及堿，加熱回流3～5h，反應結束后，通過蒸餾得到反應混合物濃縮液，之后向體系中加入蒸餾水，并將體系降溫至0～5℃；

(2)體系維持0～5℃，向該體系中加入有機酸，并在攪拌作用下滴加重氮化試劑，滴加結束后將體系升溫至常溫狀態，采用pH調節劑調節pH至7，對體系中得到的固體物質過濾分離，洗滌、干燥，得到3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮。