[發明專利]苯酚和對苯二酚標準物質的純度值和不確定度的測定方法

有效

• 申請號: 201710305125.9
• 申請日: 2017-05-03
• 公開（公告）號: CN107167529B
• 公開（公告）日: 2019-09-13
• 發明（設計）人: 陳怡;張輝;鄧超
• 申請（專利權）人: 浙江省計量科學研究院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N21/3577;G01N21/3563;G01N27/42;G01N5/04
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 林超

1.一種苯酚和對苯二酚標準物質的純度值和不確定度的測定方法，其特征在于：

步驟1：對原料進行篩查，使得純度合格并進行下一步驟；

步驟2：采用氣相色譜-質譜聯用法和傅里葉變換紅外光譜法聯合對待測樣品進行定性確證；

步驟3：采用基于氣相色譜(GC)法、高效液相色譜(HPLC)法和差示掃描量熱(DSC)法三種不同原理的方法聯合對待測樣品進行純度測定；

所述步驟3：純度測定具體為：

3-1：針對待測樣品，制成供試品溶液后，聯合測定獲得兩組純度值數據；

3-2：針對待測樣品，采用差示掃描量熱(DSC)法測定純度值，獲得一組純度值數據；

3-3：對于每個待測樣品，重復步驟3-1和步驟3-2進行測量，將獲得三組純度值數據，進行數據處理獲得待測樣品的最終純度值；

所述步驟3-1具體包括：

3-1.1：采用GC法采集色譜圖，將色譜圖用面積歸一化法計算得到待測樣品的初始純度值I_GC；

3-1.2：用HPLC法采集色譜圖，將色譜圖用面積歸一化法計算得到待測樣品的初始純度值I_HPLC；

3-1.3：分別采用靜態頂空進樣-GC-氫火焰離子化(FID)檢測器、卡爾費休庫侖儀和熱重分析儀對待測樣品進行測定，分別獲得殘留溶劑的百分比含量I_solv、水分的百分比含量I_moi、灰分的百分比含量I_ash；

3-1.4：根據步驟3-1.1和3-1.2獲得的兩個初始純度值和步驟3-1.3獲得的雜質百分比含量，計算獲得GC法和HPLC法分別對應的兩個修正純度值I’_GC和I’_HPLC；

3-1.5：重復步驟3-1.1～3-1.4進行多次測量獲得兩組純度值數據；

所述步驟3-1進一步具體為：

步驟3-1.1：

將供試品溶液進樣到弱極性色譜柱DB-1701中，設置進樣口溫度280℃，FID檢測器溫度280℃，載氣氮氣流速1mL/min，進樣量1μL，分流比2.5：1；再采用逐步升溫方式進行操作，從而采集到色譜圖，將色譜圖用面積歸一化法計算獲得純度值；

其中，對于苯酚，柱溫條件設置初始時為65℃，以3℃/min的速率升溫至200℃，再以10℃/min的速率升溫至260℃，保持6min；對于對苯二酚，柱溫條件設置初始時50℃，以8℃/min的速率升溫至220℃，再以15℃/min的速率升溫至270℃，保持6min；

步驟3-1.2：

采用C18色譜柱，設置進樣量為10μL，柱流量為1mL/min，柱溫為25℃，采集檢測波長為190nm～400nm的3D數據，波長分離度為1.2nm；分別以271.0nm和289.0nm作為苯酚和對苯二酚的定值波長，從而采集到色譜圖，將色譜圖用面積歸一化法計算獲得純度值；

其中，對于苯酚，流動相組成為30％甲醇+70％純水；對于對苯二酚，流動相組成為70％甲醇+30％純水；

步驟3-1.3：

(1)殘留溶劑百分比含量測定：

針對待測樣品，依次運用靜態頂空法進樣、氣相色譜法分離和FID檢測器法檢測測定殘留溶劑的百分比含量，其中各個過程的測定條件如下；

靜態頂空進樣法測定條件是：平衡溫度80℃，定量環溫度90℃，轉移線溫度110℃，平衡時間30min，加壓時間2min；

氣相色譜法測定條件是：采用Agilent DB-624色譜柱，30m×0.32mm×0.50μm，載氣流速1mL/min，分流比10:1，進樣口溫度200℃，起始柱溫40℃，保持15min，以10℃/min程序升溫至150℃，保持10min；

FID檢測器測定條件是：溫度250℃；將FID檢測器檢測獲得的色譜圖運用外標法計算殘留溶劑的濃度值；

(2)水分百分比含量測定：針對待測樣品，運用卡爾費休庫侖儀測定獲得水分的百分比含量，測定條件是：檢測環境溫度為20℃，濕度為40％，極化電極為DM143-5C，極化電流5.0μA，指示單位為電壓，攪拌轉速45％，控制終點為100.0mV；電解電極的電流為自動終止，終止類型為漂移相對終止，漂移值為3.0μg/min，時間范圍為0～3600s；

(3)灰分百分比含量測定：針對待測樣品，運用熱重分析儀測定獲得灰分的濃度值，測定條件是：采用Al₂O₃坩堝，在初溫25℃以10℃/min的速率升溫至650℃；記錄熱分解過程中的質量變化，得到熱重曲線，根據熱重曲線分析輸出灰分的濃度值；

步驟3-1.4：

I'_GC＝(100％-I_moi-I_solv-I_ash)×I_GC

I'_HPLC＝(100％-I_moi-I_solv-I_ash)×I_HPLC

式中，I'_GC和I'_HPLC分別為氣相色譜(GC)法和高效液相色譜(HPLC)法對應的修正純度值，I_GC和I_HPLC分別為氣相色譜(GC)法和高效液相色譜(HPLC)法對應獲得的初始純度值，I_moi、I_solv和I_ash分別表示水分、溶劑殘留和灰分的濃度值；

步驟4：將待測樣品進行分裝后，再進行均勻性和穩定性檢驗；

步驟5：根據步驟3計算得到純度測定引起的不確定度，根據步驟4計算得到均勻性和穩定性引起的不確定度，將各個不確定度進行合成獲得總不確定度。