[發明專利]一種2;5-二溴-3-甲基噻吩的制備方法

有效

• 申請號: 201710303876.7
• 申請日: 2017-05-03
• 公開（公告）號: CN107021950B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發明（設計）人: 王力耕;陳璐焌;章華隆;余琴
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D333/28
• 分類號: C07D333/28
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

本發明公開了一種式(Ⅱ)所示的2,5?二溴?3?甲基噻吩的制備方法，所述方法按如下步驟進行：一種式(Ⅱ)所示的2,5?二溴?3?甲基噻吩的制備方法，其特征在于，所述的方法按如下步驟進行：以式(Ⅰ)所示的3?甲基噻吩為原料，加入溴化劑溴化鉀，在乙酸和水的混合溶液中攪拌混合均勻，在10～50℃下緩慢加入溴化劑ZnAl?BrO₃^??LDHs，繼續攪拌反應2h，所得反應液經后處理得到式(Ⅱ)所示的2,5?二溴?3?甲基噻吩；所述式(Ⅰ)所示的3?甲基噻吩、ZnAl?BrO₃^??LDHs和溴化鉀的物質的量之比為1:1.3:1.6～1.9；本發明反應條件溫和，所用溴化試劑是固體物質，廉價易得，且對環境友好；反應操作簡單，后處理方便；目標產物收率高，副反應少。

技術領域

本發明屬于有機化學合成領域，特別涉及一種2,5-二溴-3-甲基噻吩的制備方法。

背景技術

2,5-二溴-3-甲基噻吩，結構式為：

2,5-二溴-3-甲基噻吩(2,5-Dibromo-3-methylthiophene)，其密度為1.972g/cm³。含有噻吩結構的材料因其具有非常優秀的光電性能和信息儲存性能，被廣泛的使用在傳感器、大功率電容器、電致變色器、導電涂料、可充電電池等領域。這些材料的合成大多數都是以溴代噻吩衍生物為原料。

現有的文獻報道中，多數采用溴素或者NBS作為溴源來合成2,5-二溴-3-甲基噻吩。溴素是種不穩定且容易揮發的紅棕色液體，對設備的腐蝕較大，且對人體的危害很大。在實際生產過程中有溴化氫生成，不僅溴的原子利用率不高，而且需要對其進行后處理等復雜工序；NBS雖然是種較安全的溴代試劑，但其制備過程復雜，制備成本較高，而且在使用過程中通常伴隨著特殊化學助劑的使用，所以不能普及到實際生產過程當中。

盡管現有技術公開了各種制備2,5-二溴-3-甲基噻吩的方法，但這些方法普遍都有一個或多個缺點如：反應條件苛刻，產率較低，反應時間較長，產物選擇性低，反應操作及后處理工作繁瑣等。

發明內容

為克服現有合成2,5-二溴-3-甲基噻吩的不足和缺點，本發明的目的在于提供一種2,5-二溴-3-甲基噻吩新的制備方法。

本發明采用如下方案：

一種式(Ⅱ)所示的2,5-二溴-3-甲基噻吩的制備方法，其特征在于，所述的方法按如下步驟進行：以式(Ⅰ)所示的3-甲基噻吩為原料，加入溴化劑溴化鉀，在乙酸和水的混合溶液中攪拌混合均勻，再在10～50℃下緩慢加入溴化劑ZnAl-BrO₃^--LDHs，繼續攪拌反應2h，所得反應液經后處理得到式(Ⅱ)所示的2,5-二溴-3-甲基噻吩；所述式(Ⅰ)所示的3-甲基噻吩、ZnAl-BrO₃^--LDHs和溴化鉀的物質的量比為1:1.3:1.6～1.9。

進一步，所述的溶劑中乙酸和水的混合溶液的體積比為V(AcOH):V(H₂O)＝9:1。

進一步，優選所述式(Ⅰ)所示的3-甲基噻吩、ZnAl-BrO₃^--LDHs和溴化鉀的物質的量之比為1:1.3:1.8。

進一步，優選所述反應溫度為30℃，反應時間為2.25h。

本發明所述反應液的后處理方法為：反應結束后，反應液經蒸餾水洗滌，二氯甲烷萃取，合并有機相，減壓蒸餾除去有機溶劑，得到粗產品，最后用乙醇重結晶，得到式(Ⅱ)所示的2,5-二溴-3-甲基噻吩。