[發明專利]一種氣固相反應制備二氟乙酸酯的方法

有效

• 申請號: 201710285082.2
• 申請日: 2017-04-27
• 公開（公告）號: CN108794334B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 劉武燦;石能富;馬超峰;李玲;金佳敏
• 申請（專利權）人: 浙江省化工研究院有限公司;中化藍天集團有限公司
• 主分類號: C07C67/317
• 分類號: C07C67/317;C07C69/63;B01J23/44;B01J23/63
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

本發明公開了一種制備二氟乙酸酯的方法，所述方法包括二氟氯乙酸甲酯和氫氣在催化劑作用下經氣相加氫脫氯反應得到二氟乙酸甲酯，所述催化劑包括活性組分和助劑，所述活性組分為Pd，所述助劑選自Ce、Cu、La和Ni中的至少一種。本發明提供的方法具有反應條件溫和產物選擇性高等優點。

技術領域

本發明涉及一種氣固相催化加氫脫氯反應，尤其是涉及一種氣固相反應制備二氟乙酸酯的方法。

背景技術

二氟乙酸酯主要用作農藥、醫藥以及含氟精細化學品的中間體，還可以作為溶劑應用于鋰電池電解液。對于二氟乙酸酯的制備路線，現有技術中有以下報道：

(1)氟化鹽氟化法

日本專利JP6228043公開了一種以二氯乙酸衍生物為原料、經氟鹽氟化后再合成二氟乙酸的生產方法。在10℃反應溫度下，在甲苯溶劑中二氯乙酰氯先與二乙胺反應得到89％的N,N-二乙基二氯乙酰胺，然后在150℃反應溫度下，N,N-二乙基二氯乙酰胺與二乙二醇中的氟化鉀反應得到75％的N,N-二乙基二氟乙酰胺，得到的N,N-二乙基二氟乙酰胺再經氫氧化鉀水解得到二氟乙酸，二氟乙酸再與甲醇酯化就得到二氟乙酸甲酯。

中國專利CN102531895A公開了一種以二氯乙酸甲酯為原料制備二氟乙酸甲酯的方法，二氯乙酸甲酯先與催化劑氟化鉀在高溫下進行氟化反應，然后加入有機溶劑，將體系冷卻至0℃以下保溫，再減壓蒸餾、過濾后得到二氟乙酸甲酯。

中國專利CN102311343A公開了一種二氟乙酸酯的生產方法，以二氯乙酰二乙胺為原料，先與無水氟化鉀在溶劑和相轉移催化劑作用下進行氟化反應生成二氟乙酰二乙胺，然后二氟乙酰二乙胺與醇在硫酸存在下反應得到二氟乙酸酯二氟乙酸酯。

(2)二氟乙酰氟與醇酯化法

歐洲專利EP064523公開了一種聯產制備二氟乙酰氟和二氟乙酸酯的方法，以四氟乙烯為原料，在催化劑存在下先與甲醇加成得甲氧基四氟乙烷(CH₃OCF₂CF₂H)，甲氧基四氟乙烷再經催化裂化得到二氟乙酰氟，最后二氟乙酰氟經醇吸收得到二氟乙酸酯。

加拿大專利CA2154847公開了一種聯產制備二氟乙酰氟和二氟乙酸酯的方法，以通式HCF₂CF₂OR₁(R₁為C_1-4的烷基)所示的化合物為原料，先在金屬氧化物催化下氣相裂解得到二氟乙酰氟，二氟乙酰氟再與醇酯化得到二氟乙酸酯。

(3)還原脫氯法

歐洲專利EP1574496A1公開一種含有CHF₂或CHF基團化合物的制備方法，采用氯氟鏈烷酸酯為原料，在醇和鋅存在下，還原脫氯的方法制備二氟乙酸酯。

(4)二氟乙腈法

CN101270050A公開了一種二氟乙酸酯的制備方法，以二氟乙腈為原料，在催化劑作用下，與醇、水一步法合成二氟乙酸酯。

上述四種制備方法中：氟化鹽氟化法存在工藝流程長，總收率低，設備腐蝕嚴重等問題；二氟乙酰氟與醇酯化法中，以四氟乙烯為原料的工藝路線存在工藝流程長、需使用易爆原料、易生成劇毒副產物等確定；還原脫氯法生產成本高；二氟乙腈法雖然工藝簡單、收率高，但存在原料二氟乙腈不易獲得、生產成本較高的缺點。

因此，有希望對二氟乙酸酯的制備方法作進一步改進。

發明內容

本發明目的在于提供一種氣固相催化反應制備二氟乙酸酯的方法，具有反應條件溫和產物選擇性高等優點。

本發明提供如下技術方案：

一種制備二氟乙酸酯的方法，所述方法包括：