[發明專利]3-叔丁基-4-羥基苯丙酸的制備方法

有效

• 申請號: 201710282735.1
• 申請日: 2017-04-26
• 公開（公告）號: CN107011149B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發明（設計）人: 喻艷超;熊新;由君;劉波;邢麗丹
• 申請（專利權）人: 哈爾濱理工大學
• 主分類號: C07C51/09
• 分類號: C07C51/09;C07C51/42;C07C51/48;C07C51/43;C07C59/52
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 侯靜

3?叔丁基?4?羥基苯丙酸的制備方法，涉及一種3?叔丁基?4?羥基苯丙酸的制備方法。是要解決現有3?叔丁基?4?羥基苯丙酸制備過程中反應選擇性差、收率低、環境污染嚴重的問題。方法：一、脫烷基化反應；二、選擇性水解，萃取得到水相和有機相，將有機相回收溶劑得到有機相濃縮物；三、分離提純，得3?叔丁基?4?羥基苯丙酸粗品；將3?叔丁基?4?羥基苯丙酸粗品重結晶，得到純品3?叔丁基?4?羥基苯丙酸，將重結晶的母液回收溶劑得到母液回收物備用；四、將步驟二得到的有機相濃縮物作為脫烷基化反應原料，回收反應。本發明工藝生產的產品為白色晶體，純度達98.5％以上，使產品總收率達到90％以上。本發明用于制備3?叔丁基?4?羥基苯丙酸。

技術領域

本發明涉及一種3-叔丁基-4-羥基苯丙酸的制備方法。

背景技術

紫外線吸收劑是一種光穩定劑，它能吸收陽光及熒光光源中的紫外線部分，自身卻不發生變化，被廣泛應用于塑料、涂料、染料、汽車擋風玻璃、化妝品、防曬劑等行業。UV384是其中的代表產品，因其具有與合成材料相容性好、揮發性低、毒性小等優點，使其具有較大的市場需求量。

3-叔丁基-4-羥基苯丙酸是合成紫外線吸收劑UV384的重要中間體，隨著UV384市場需求量的增加，3-叔丁基-4-羥基苯丙酸的需求量也逐漸增加。目前，工業上3-叔丁基-4-羥基苯丙酸的生產工藝是以3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯為原料，經過脫烷基化得到中間體3-叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯，采用重結晶的方法對中間體進行提純后在堿性條件下水解得到產品3-叔丁基-4-羥基苯丙酸鈉鹽，酸化后得到產品。該工藝具體反應方程式如下所示：

該工藝存在的問題是在脫烷基化反應過程中，當原料的轉化率達到一定程度時(一般當原料轉化率達到70％左右副產物開始明顯增加)，會產生多種副產物，包括脫掉兩個叔丁基的對羥基苯丙酸甲酯(雜質1)、脫掉丙酸酯基的2,6-二叔丁基苯酚(雜質3)及中間體之間的酯化產物(雜質2)等(其中以中間體之間的酯化產物2為主要副產物)。如果要保證產品質量，必須對中間體進行分離純化，因而增加了工藝成本，降低了產品的總收率(收率僅為60％左右)。另外，脫烷基化反應中產生的副產物不能回收利用，只能作為廢棄物排放，增加環境污染治理的負擔。因此，如何降低副產物的量，提高產品的總收率，成為需要解決的問題。

發明內容

本發明是要解決現有3-叔丁基-4-羥基苯丙酸制備過程中反應選擇性差、收率低、環境污染嚴重的問題，提供一種3-叔丁基-4-羥基苯丙酸的制備方法。

本發明3-叔丁基-4-羥基苯丙酸的制備方法，包括以下步驟：

一、脫烷基化反應：將3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯與催化劑加入反應器中，加熱升溫至60～90℃，HPLC監控反應，當中間體質量百分含量達到65％～80％時停止反應；其中催化劑的質量為3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯質量的1.5％～3％；所述中間體為3-叔丁基-4-羥基苯丙酸甲酯；

二、選擇性水解：向步驟一所述的反應器中加入氫氧化鋰水溶液，在60～80℃條件下反應至體系呈澄清狀態，然后用稀鹽酸調節水解體系pH為6.5～7.5，向體系中加入有機溶劑萃取未反應的原料，得到水相和有機相，將有機相回收溶劑得到有機相濃縮物；

三、分離提純：將步驟二得到的水相用稀鹽酸酸化至pH為1-2，析出白色固體，過濾，得3-叔丁基-4-羥基苯丙酸粗品；

將3-叔丁基-4-羥基苯丙酸粗品用乙腈-正丁醇混合液重結晶，得到的白色固體部分是純品3-叔丁基-4-羥基苯丙酸，將重結晶的母液回收溶劑得到母液回收物備用；

四、回收利用：