[發(fā)明專利]一種一步合成5-二芳氨基苯并咪唑衍生物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710256605.0
• 申請日: 2017-04-19
• 公開（公告）號: CN107417623B
• 公開（公告）日: 2020-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張珉;梁桃源
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號: C07D235/18
• 分類號: C07D235/18;C07D405/04
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 羅嘯秋

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種一步合成5?二芳氨基苯并咪唑衍生物的方法。所述方法為：在反應(yīng)器中，加入二苯胺類化合物、一級胺或其對應(yīng)的酸式鹽、金屬催化劑、氧化劑和溶劑，在25～130℃下攪拌反應(yīng)1～24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，減壓旋蒸除去溶劑即可得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到所述5?二芳氨基苯并咪唑衍生物。本發(fā)明以二苯胺類化合物與一級胺為原料一步合成5?二芳氨基苯并咪唑衍生物，具有合成步驟簡單、操作安全、原料無毒且價(jià)廉易得、合成方法對功能團(tuán)兼容性好、原子經(jīng)濟(jì)性高的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種一步合成5-二芳氨基苯并咪唑衍生物的方法。

背景技術(shù)

苯并咪唑類化合物廣泛地存在于具有生物、藥物活性的產(chǎn)物中，亦是某些天然產(chǎn)物和藥物的核心骨架。研究表明，一系列苯并咪唑化合物被發(fā)現(xiàn)具有抗HIV-1、抗腫瘤、抗細(xì)胞增殖、抗寄生蟲、抗炎癥、抗氧化和抗癲癇等方面的生物活性。除此之外，此類化合物還廣泛用作染料、功能材料和農(nóng)藥等。因此，苯并咪唑類化合物的合成一直備受關(guān)注。(Singh,S.；Bharti,N.；Mohapatra,P.P.Chem.Rev.2009,109,1900；Marson,C.M.Chem.Rev.2011,111,7121.)。

通過鄰苯二胺與羧酸、醛、醇、胺及其衍生物的反應(yīng)合成苯并咪唑類化合物是目前最為常見的合成路徑。此外，在傳統(tǒng)合成苯并咪唑類化合物的方法中，還有利用鄰硝基苯胺、鹵代苯胺、鄰二鹵代苯等為原料的報(bào)道。不足之處是這些傳統(tǒng)的方法都需要較為苛刻的條件——強(qiáng)酸、高溫、長時(shí)間等。(Chawla,A.；Kaur,G.；Sharma,A.K.Int.J.Pharm.Phytopharmacol.Res.2012,2,148；Panda,S.S.；Malik,R.；Jain,S.C.Curr.Org.Chem.2012,16,1905.)。

近些年，一些其它的合成苯并咪唑的方法也陸續(xù)被報(bào)道，Alla,Sadig等團(tuán)隊(duì)分別報(bào)道了通過分子內(nèi)C-H/N-H鍵的氧化偶聯(lián)合成苯并咪唑類化合物的方法，這些策略都是基于預(yù)制備或原位生成的脒、亞胺或其類似物通過分子內(nèi)氧化實(shí)現(xiàn)C-H鍵胺化得到的，盡管這些策略相對于傳統(tǒng)的方法已有了很大的改進(jìn)，但是仍然存在著以下挑戰(zhàn)：(1)由于缺乏導(dǎo)向基團(tuán)的存在，C-H鍵直接胺化的區(qū)域選擇性難以控制；(2)在氧化條件下，像芳基胺和烷基胺這些簡單的胺類化合物很容易形成聚合物、亞胺或者偶氮化合物。(Alla,S.K.；Kumar,R.K.；Sadhu,P.；Punniyamurthy,T.Org.Lett.2013,15,1334.；Sadig,J.E.R.；Foster,R.；Wakenhut,F.；Willis,M.C.J.Org.Chem.2012,77,9473.)。

最近，5-二芳氨基苯并咪唑衍生物已被發(fā)現(xiàn)在光電材料的應(yīng)用中有著非常優(yōu)異的性能，遺憾的是，利用傳統(tǒng)的合成方法得到這類化合物需要經(jīng)過至少3步反應(yīng)過程，由此帶來了操作復(fù)雜、總收率低、資源浪費(fèi)與環(huán)境污染等明顯不足，這將極大的限制這類化合物的應(yīng)用。(Hyun,Seo Yong.；Yoon,Yong Ho.；Song,Jeong Han.Preparation ofbenzimidazole compounds as organic electroluminescent device materials:Korea,10-2012-0080065[P],2014-08-23.)。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決以上現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種一步合成5-二芳氨基苯并咪唑衍生物的方法。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種一步合成5-二芳氨基苯并咪唑衍生物的方法，包括以下步驟：

在反應(yīng)器中，加入化合物1、化合物2、金屬催化劑、氧化劑和溶劑，在25～130℃下攪拌反應(yīng)1～24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，減壓旋蒸除去溶劑即可得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析提純得到所述5-二芳氨基苯并咪唑衍生物；