[發(fā)明專利]一種從鹽酸土霉素結晶母液中回收鹽酸土霉素的方法

有效

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• 申請日: 2017-04-12
• 公開（公告）號: CN107011204B
• 公開（公告）日: 2019-10-01
• 發(fā)明（設計）人: 蘇令;陸波;王天池
• 申請（專利權）人: 揚州聯(lián)博藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C231/24
• 分類號: C07C231/24;C07C237/26
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

本發(fā)明公開了一種從鹽酸土霉素結晶母液中回收鹽酸土霉素的方法，包括1）調節(jié)鹽酸土霉素母液的pH，濾去不溶性雜質；2）處理好的濾液經由超濾系統(tǒng)分離得到富集了鹽酸土霉素的濃縮液和含有少量鈣鹽的醇液，醇液去回收甲醇；3）超濾所得濃縮液通過堿化結晶，堿化時加入堿化試劑調節(jié)pH，回收土霉素，土霉素回收率達到93?96%；4）將回收土霉素加入5倍體積量的無水甲醇中，加少量氯化鈣助溶后，過濾，加入鹽酸甲醇，結晶得回收鹽酸土霉素。該方法先用膜過濾分離其中的無機鹽鈣鹽、而后通過對濃縮液堿化結晶，得到土霉素，得到的土霉素再用鹽酸乙醇精制得到鹽酸土霉素，得到的鹽酸土霉素中鹽酸土霉素含量達到96%。

技術領域

本發(fā)明屬于鹽酸土霉素的生產技術領域，具體涉及一種通過膜分離法從鹽酸土霉素結晶母液中回收鹽酸土霉素的方法。

背景技術

鹽酸土霉素結晶母液中是一種酸性較強的工業(yè)廢液，主要成分是溶劑甲醇和少量的水，其中土霉素等有機物含量在1-3%，鈣離子、氯離子等無機離子含量在4%左右。生產鹽酸土霉素產生的廢液一般溶劑都很大（一般廢液量都在鹽酸土霉素生產量的5倍以上），高酸性和抗生素的組分使得生物降解方法很難進行，是一種很難處理的工業(yè)廢水。

發(fā)明內容

發(fā)明目的：針對現(xiàn)有技術中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種從鹽酸土霉素結晶母液中回收鹽酸土霉素的方法，先用膜過濾分離其中的無機鹽鈣鹽、而后通過對濃縮液堿化結晶，得到土霉素，得到的土霉素再用鹽酸乙醇精制得到鹽酸土霉素。

技術方案：為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術方案為：

一種從鹽酸土霉素結晶母液中回收鹽酸土霉素的方法，包括以下步驟：

1）調節(jié)鹽酸土霉素母液的pH，濾去不溶性雜質；

2）處理好的濾液經由超濾系統(tǒng)分離得到富集了鹽酸土霉素的濃縮液和含有少量鈣鹽的醇液，醇液去回收甲醇；

3）超濾所得濃縮液通過堿化結晶，堿化時加入堿化試劑調節(jié)pH，回收土霉素；

4）將回收土霉素加入5倍體積量的無水甲醇中，加少量氯化鈣助溶后，過濾，加入鹽酸甲醇，結晶得回收鹽酸土霉素。

步驟1）中，鹽酸土霉素母液pH調節(jié)在1.8-2.5。

步驟1）中，過濾應以濾布過濾，再以5μm的膜過濾；濾布過濾時用工業(yè)離心機或板框壓濾機。

步驟2）中，濃縮液中，鹽酸土霉素濃度15~25%，不含鈣鹽。

步驟2）中，超濾系統(tǒng)使用的超濾膜為耐溶劑型超濾膜，使用錯流過濾模式，操作壓強0.25-0.3MPa，處理液進入溫度20-25℃。

步驟3）中，堿化試劑為氨的甲醇溶液或氨氣，氫氧化鈉或氫氧化鈉溶液。

步驟3）中，結晶pH為4-7，堿化結晶溫度在25℃以下。

現(xiàn)有的鹽酸土霉素結晶母液中，主要溶劑為甲醇，含有1.5-2%左右的鹽酸土霉素，0.8-1%的氯化鈣，約0.3%的（4b-鹽酸土霉素、四環(huán)素及其他雜質）。直接濃縮結晶母液回收得到的固體中，鹽酸土霉素含量只有約60%。本方法，先用膜過濾分離其中的無機鹽鈣鹽、而后通過對濃縮液堿化結晶，得到土霉素，得到的土霉素再用鹽酸甲醇精制得到鹽酸土霉素，得到的鹽酸土霉素中鹽酸土霉素含量達到97%。