[發(fā)明專利]一種有機(jī)金屬配合物晶體的制備方法與用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710230593.4
• 申請(qǐng)日: 2017-04-11
• 公開（公告）號(hào): CN106946948B
• 公開（公告）日: 2018-03-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊冰雪;楊志遠(yuǎn);于法鵬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東本源晶體科技有限公司
• 主分類號(hào): C07F15/00
• 分類號(hào): C07F15/00;C07F3/06;C07F15/02;C07F15/04;C07F13/00;A01N55/02;A01P3/00
• 代理公司: 青島致嘉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)37236
• 代理人: 李浩成

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于植物保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種有機(jī)金屬配合物晶體的制備方法與用途。

背景技術(shù)

農(nóng)作物病蟲害是我國的主要農(nóng)業(yè)災(zāi)害之一，它具有種類多、影響大、并時(shí)常暴發(fā)成災(zāi)的特點(diǎn)，其發(fā)生范圍和嚴(yán)重程度對(duì)我國國民經(jīng)濟(jì)、特別是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)常造成重大損失。我國農(nóng)作物常見的有以下種類的病蟲害：稻飛虱、白粉病、玉米螟、棉鈴蟲、小麥銹病、棉蚜、稻紋枯病、稻瘟病、麥蚜、麥紅蜘蛛、蝗蟲、麥類赤霉病等，已成為嚴(yán)重影響我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重大病蟲害。

煙草炭疽病由屬半知菌亞六包盤孢屬的真菌侵染引起的。煙草炭疽病于1922年由巴西首次報(bào)道以后，德國、日本、美國、中國、澳大利亞、印度、朝鮮和非洲也相繼發(fā)現(xiàn)。此病在煙草各生育期皆可發(fā)生，但以苗期發(fā)生普遍而嚴(yán)重。幼苗葉片病斑密布，嚴(yán)重發(fā)病時(shí)往往使整片煙苗毀掉，一般發(fā)病時(shí)雖不至于苗毀，但幼苗生勢(shì)差，而且移栽大田后仍可繼續(xù)為害，招致較大損失。炭疽病的發(fā)生嚴(yán)重的影響了煙草種植的經(jīng)濟(jì)效益。

灰霉病是番茄上危害較重且常見的病害，各菜區(qū)都發(fā)生。除危害番茄外，還可危害茄子、辣椒、黃瓜、瓠瓜等20多種作物。低溫、連續(xù)陰雨天氣多的年份危害嚴(yán)重。番茄灰霉病是大棚栽培番茄的重要病害，病菌主要侵害果實(shí)，侵染由殘留的花及花托向果實(shí)或果柄擴(kuò)展，使果皮成為灰白色水漬狀，變軟腐爛；以后在果面、花萼及果柄上出現(xiàn)大量灰褐色霉層，果實(shí)失水僵化。灰霉病也為害莖葉，成株期病斑識(shí)見于葉片，由邊緣向里呈“V”字型發(fā)展，并產(chǎn)生深淺相同的輪紋，表面著生少量灰霉，葉片最后枯死。

2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑是光聚合引發(fā)劑，甘氨酸(Glycine，縮寫Gly)又名氨基乙酸，人體非必需的一種氨基酸，無毒。目前沒有將2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑與甘氨酸作為配體和金屬離子生成有機(jī)金屬配合物晶體來防治農(nóng)作物病蟲害的報(bào)道，尤其是用來防治煙草炭疽病和灰霉病。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種新型有機(jī)金屬配合物晶體用于防治農(nóng)作物病蟲害。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種有機(jī)金屬配合物晶體的制備方法，包括以下步驟：

1）將2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑加入能夠與水混溶的有機(jī)溶劑中，然后添加甘氨酸，攪拌溶解得有機(jī)配體溶液；

2）向有機(jī)配體溶液中加入有機(jī)酸水溶液調(diào)節(jié)pH至3.2，然后升溫至40-45℃得酸性有機(jī)配體溶液；

3）向酸性有機(jī)配體溶液加入1mol/L的乙酰丙酮金屬鹽的水溶液，加入完畢后升溫至60-65℃攪拌12小時(shí)以上；

4）降溫至室溫，用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH至8.2得堿性溶液；

5）堿性溶液靜置32h以上生成大量固體，過濾，濾餅用正庚烷淋洗后40℃下減壓干燥得有機(jī)金屬配合物晶體粗品；

6）將有機(jī)金屬配合物晶體粗品用丙酮和/或水進(jìn)行結(jié)晶或打漿純化后得有機(jī)金屬配合物晶體。

優(yōu)選的，步驟1）所述的能夠與水混溶的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或四氫呋喃，更有選乙醇。

優(yōu)選的，步驟2）所述的有機(jī)酸為甲酸、乙酸或者草酸；

優(yōu)選的，步驟3）所述的乙酰丙酮金屬鹽為乙酰丙酮錳、乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮鋅、乙酰丙酮鎳或乙酰丙酮鉑，優(yōu)選為乙酰丙酮鉑或乙酰丙酮鋅。

優(yōu)選的，2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑、甘氨酸、乙酰丙酮金屬鹽的用量摩爾比為2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑：甘氨酸：乙酰丙酮金屬鹽=4:2.2-2.3:2.2-2.5；

本發(fā)明步驟6）所述的將有機(jī)金屬配合物晶體粗品用丙酮和/或水進(jìn)行結(jié)晶或打漿純化后得有機(jī)金屬配合物晶體，是指根據(jù)不同的有機(jī)金屬配合物晶體在丙酮和水中的溶解度不同，溶解度大的有機(jī)金屬配合物晶體可以采取重結(jié)晶，溶解度較小的有機(jī)金屬配合物晶體可以采取打漿進(jìn)行純化，另外也可以調(diào)節(jié)丙酮和水的比例來調(diào)節(jié)溶解度從而確定采取重結(jié)晶還是打漿操作來進(jìn)行純化，此步操作僅是為了進(jìn)一步提純有機(jī)金屬配合物晶體，而對(duì)有機(jī)金屬配合物晶體的性質(zhì)無實(shí)質(zhì)性影響。

根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明制備的有機(jī)金屬配合物晶體可用于防治農(nóng)作物病害中應(yīng)用，具體的可用于防治番茄灰霉病菌、煙草炭疽病菌、棉花枯萎病菌、蘋果輪紋病菌、玉米小班病菌，優(yōu)選為煙草炭疽病菌和番茄灰霉病。