[發明專利]丁二炔相連的氟硼熒光染料低聚物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710219328.6
• 申請日: 2017-04-06
• 公開（公告）號: CN107033175B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 郝二宏;張文興;焦莉娟
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C07F7/08;C09B57/00;C09K11/06;G01N21/33;G01N21/64
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷;張苗

1.一種丁二炔相連的氟硼熒光染料低聚物，其特征在于，所述氟硼熒光染料低聚物的結構如式(I)或(II)所示，

其中，式(I)和(II)中R為C1-C7的烷基，n為大于1的正整數。

2.根據權利要求1所述的氟硼熒光染料低聚物，其中，所述R為C7的烷基。

3.根據權利要求2所述的氟硼熒光染料低聚物，其中，所述R為正庚基。

4.根據權利要求3所述的氟硼熒光染料低聚物，其中，所述n為2-7的正整數。

5.根據權利要求4所述的氟硼熒光染料低聚物，其中，如(II)所示的所述氟硼熒光染料低聚物為如式(II-1)、式(II-2)或式(II-3)所示的化合物

6.一種如權利要求1-5任一項所述的如式(I)所示的丁二炔相連的氟硼熒光染料低聚物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：

1)在溶劑的存在下，將如式(1a)所示的化合物與碘源按照1：1-1.5的摩爾比進行第一接觸反應，制得如式(2a)所示的化合物；

2)在溶劑、鈀催化劑和銅催化劑的存在下，將如式(2a)所示的化合物與三甲基硅基乙炔進行第二接觸反應，制得如式(3a)所示的化合物；

3)在溶劑的存在下，將如式(3a)所示的化合物與亞銅鹽進行第三接觸反應，制得如式(I)所示的丁二炔相連的氟硼熒光染料低聚物；

其中，所述R為C1-C7的烷基，X為鹵素，所述碘源為碘與碘酸的混合物。

7.一種如權利要求1-5任一項所述如式(II)所示的的丁二炔相連的氟硼熒光染料低聚物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：

1)在溶劑的存在下，將如式(1a)所示的化合物與碘源按照1：2-2.5的摩爾比進行取代反應，制得如式(2b)所示的化合物；

2)在溶劑、鈀催化劑和銅催化劑的存在下，將如式(2b)所示的化合物與三甲基硅基乙炔進行偶聯反應，制得如式(3b)所示的化合物；

3)在溶劑的存在下，將如式(3b)所示的化合物在亞銅鹽存在條件下進行聚合反應，制得如式(II)所示的丁二炔相連的氟硼熒光染料低聚物；

其中，R為C1-C7的烷基，X為鹵素，n為大于1的正整數，所述碘源為碘與碘酸的混合物。

8.根據權利要求6或7所述的制備方法，其中，所述R為C7的烷基，所述鹵素為碘。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述R為正庚基。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其中，n為2-7的正整數。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其中，n為2、3或4。

12.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述第一接觸反應和所述取代反應中，所述溶劑各自獨立為二氯甲烷、乙醇、三氯甲烷、甲醇或四氫呋喃中的至少一者；

所述第二接觸反應和所述偶聯反應中，所述溶劑各自獨立為四氫呋喃、甲苯或三氯甲烷中的至少一者；

所述第三接觸反應和所述聚合反應中，所述溶劑各自獨立為無水N,N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜中的至少一者。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其中，所述第一接觸反應中，如所述式(1a)所示的化合物與碘源的摩爾比為1：1。

14.根據權利要求13所述的制備方法，其中，所述取代反應中，如所述式(1a)所示的化合物與碘源的摩爾比為1：2。