[發明專利]基于酰胺功能化咪唑離子液體的親水作用色譜固定相、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201710206168.1
• 申請日: 2017-04-01
• 公開（公告）號: CN107029686B
• 公開（公告）日: 2019-06-21
• 發明（設計）人: 喬利珍
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: B01J20/286
• 分類號: B01J20/286;B01J20/30;B01D15/32
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 李曉亮

基于酰胺功能化咪唑離子液體的親水作用色譜固定相、制備方法及其應用，屬于高效液相色譜固定相領域，該親水作用色譜固定相通過“巰基?雙鍵”點擊化學反應，將離子液體鍵合至3?巰基丙基修飾的二氧化硅球表面制備得到。制備方法為：首先制備端烯基的酰胺功能化咪唑離子液體，并在二氧化硅球表面通過硅烷化反應接枝3?巰基丙基基團，將離子液體鍵合至修飾有3?巰基丙基的硅球表面。該表面鍵合酰胺咪唑離子液體作為親水作用色譜固定相對典型親水化合物顯示很好的保留和選擇性，且柱效與商品化的酰胺型親水作用色譜固定相相當。此外，由于其獨特的多重相互作用，該固定相在親水色譜模式下對黃酮類物質具有尤其好的保留和分離選擇性，顯示良好應用前景。

技術領域

本發明屬于高效液相色譜固定相領域，具體涉及酰胺功能化咪唑離子液體鍵合硅膠作為親水作用色譜固定相以及其制備方法和在親水作用模式下對親水性化合物的分離應用。

背景技術

色譜是一種非常重要的現代分離分析技術，在很多方面都發揮著非常重要的作用，其中，高效液相色譜(HPLC)自20世紀70年代以來得到巨大發展，目前在食品安全、環境保護、藥物分析以及代謝組學等領域都得到了廣泛的應用。對色譜分離來說，起關鍵作用的是固定相，因此，對固定相的研究和開發一直是色譜領域的研究熱點。HPLC最常使用的是非極性固定相在反相色譜(RPLC)模式下對樣品進行分離，能夠滿足大多數從非極性到中等極性的化合物的分離分析需求。然而，RPLC對強極性和親水性物質的保留較差，而這些物質在很多領域都具有重要的功能，對其的分離需求越來越多。對于這些極性和親水性物質，可以通過添加離子對試劑或使用正相色譜(NPLC)來改善分離，但是離子對試劑限制了與質譜的聯用，而正相色譜的流動相對極性和親水性樣品有溶解性差，并且還有與質譜的兼容性差的問題。親水作用色譜(HILIC)能夠很好的保留RPLC中不保留或保留弱的強極性和親水性物質，同時解決了NPLC中樣品的溶解性問題并提高了與質譜的兼容性，因此，近年來，HILIC在分離極性和親水性樣品方面得到越來越多的應用，顯示很好的應用前景，成為色譜領域的研究熱點，包括保留機理的研究、固定相的開發與表征、應用領域的拓展。其中，固定相對HILIC選擇性和分離效率具有最大的影響，HILIC固定相起初主要是直接使用NPLC的固定相，包括裸硅膠、氨基、氰基和二醇基修飾的材料，近年來開發出很多專門用于HILIC的固定相，主要是將一些極性和親水性分子鍵合到基質支撐材料表面(通常是硅膠)，包括酰胺基團、糖類等多羥基分子和兩性離子等。目前HILIC固定相方面仍然存在親水性不足、柱效低下、壽命較短以及種類有限對極性化合物的覆蓋不足等問題，因此，新型HILIC固定相的開發對于擴展HILIC的覆蓋范圍，促進其發展具有重要意義，現在已經成為色譜領域的重要研究分支，目前通過利用不同的親水性選擇分子對載體基質進行表面修飾是得到新型HILIC固定相的主要途徑。

離子液體具有一系列優良的物理化學性質，在很多方面都展現出優越的性能，比如在催化、電化學以及有機合成等領域得到極大的關注和應用，目前已經形成一個非常重要的研究分支。在分離分析領域，離子液體的可設計性和多重溶劑化相互作用使其非常適合作為分離介質，在樣品預處理和毛細管氣相色譜固定相方面顯示很好的應用前景。此外，離子液體通過一定的鍵合技術接枝于支撐材料如硅球表面作為表面鍵合離子液體HPLC固定相的研究雖然起步相對較晚，但是也顯示優越的性能，具有較大的潛力，起初主要用于離子交換與反相色譜模式。而近幾年報道的新型表面鍵合離子液體固定相在HILIC模式下同樣顯示很好的保留和分離，其中包括咪唑兩性離子、葡糖胺離子液體、雙陽和三陽離子液體表面鍵合HILIC固定相，顯示了初步的應用前景，說明表面鍵合離子液體固定相可以作為一類很好的HILIC固定相用于極性和親水性化合物的分離。