[發(fā)明專利]制備過氧乙酸的方法

有效

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• 申請日: 2017-03-30
• 公開（公告）號: CN108658823B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發(fā)明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C407/00
• 分類號: C07C407/00;C07C409/26;B01J29/89
• 代理公司: 北京英創(chuàng)嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

1.一種制備過氧乙酸的方法，其特征在于，該方法包括：使乙酸和氧化劑在催化劑的存在下進行接觸反應，所述催化劑為鈦硅鋁分子篩催化劑，所述鈦硅鋁分子篩的制備步驟包括：

(1)將第一卸出劑與有機酸溶液混合打漿，并將得到的漿液進行第一熱處理，分離得到第一固體，其中，所述第一卸出劑為以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑，所述第一熱處理的條件為：溫度為20-45℃，時間為1-30h；

(2)將所述第一固體、鋁源、鈦源與堿源在含水溶劑的存在下混合后進行第二熱處理，所述第二熱處理的條件為：溫度為100-200℃，時間為0.5-25h；

或者，所述鈦硅鋁分子篩的制備步驟包括：

a、將第二卸出劑與有機酸溶液混合打漿，并將得到的漿液進行第三熱處理，分離得到相對結晶度為50-70％的第二固體，其中，所述第二卸出劑為以硅鋁分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑，所述第三熱處理的條件為：溫度為50-150℃，時間為0.5-40h；

b、將所述第二固體、鈦源與堿源在含水溶劑的存在下混合后進行第四熱處理，所述第四熱處理的條件為：溫度為100-200℃，時間為0.5-25h。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述鈦硅鋁分子篩為選自MFI結構的鈦硅鋁分子篩、MEL結構的鈦硅鋁分子篩、BEA結構的鈦硅鋁分子篩、MWW結構的鈦硅鋁分子篩、MOR結構的鈦硅鋁分子篩、TUN結構的鈦硅鋁分子篩和二維六方結構的鈦硅鋁分子篩中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第一卸出劑、鈦源、鋁源、有機酸、堿源和水的重量比為100：(0.1-10)：(0.1-10)：(0.005-50)：(0.5-50)：(20-1000)，所述第一卸出劑以SiO₂計，所述有機酸以H⁺計，所述堿源含有氮元素時以N計，所述堿源不含氮元素時以OH^-計；所述有機酸溶液的濃度大于0.1mol/L。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)中的所述以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑為選自氨肟化反應裝置的卸出劑、羥基化反應裝置的卸出劑和環(huán)氧化反應裝置的卸出劑中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，步驟(1)中的所述鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩，所述第一卸出劑的活性為該鈦硅分子篩在新鮮時的活性的50％以下。

6.根據權利要求4所述的方法，其中，步驟(2)中，先將所述鋁源與堿源在含水溶劑存在下混合得到混合溶液，然后再將所述混合溶液與所述第一固體和鈦源混合后進行所述第二熱處理。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第二卸出劑、鈦源、有機酸、堿源和水的重量比為100：(0.1-10)：(0.005-50)：(0.5-50)：(20-1000)，所述第二卸出劑以SiO₂計，所述有機酸以H⁺計，所述堿源含有氮元素時以N計，所述堿源不含氮元素時以OH^-計；所述有機酸溶液的濃度大于0.1mol/L。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟a中的所述以硅鋁分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑為硫化氫和甲醇的合成反應裝置的卸出劑。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，步驟a中的所述硅鋁分子篩為MFI結構的硅鋁分子篩，所述第二卸出劑的活性為該硅鋁分子篩在新鮮時的活性的50％以下。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，所述有機酸為選自環(huán)烷酸、過氧乙酸和過氧丙酸中的至少一種；所述堿源為選自氨、脂肪族胺、脂肪族醇胺和季銨堿中的至少一種；所述鋁源為選自鋁溶膠、鋁鹽、氫氧化鋁和氧化鋁中的至少一種；所述鈦源為無機鈦鹽和/或有機鈦酸酯。