[發明專利]制備過氧乙酸的方法

有效

• 申請號: 201710204166.9
• 申請日: 2017-03-30
• 公開（公告）號: CN108658823B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C407/00
• 分類號: C07C407/00;C07C409/26;B01J29/89
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

本公開涉及一種制備過氧乙酸的方法，該方法包括：使乙酸和氧化劑在催化劑的存在下進行接觸反應，所述催化劑為鈦硅鋁分子篩催化劑。該方法工藝簡單，乙酸的轉化率高，產物過氧乙酸的選擇性好，生產過程容易控制，適用于各種規模靈活生產。

技術領域

本公開涉及一種制備過氧乙酸的方法。

背景技術

過氧乙酸是無色透明液體，具有強氧化作用，是一種普遍應用的，殺菌能力較強的高效消毒劑，可以迅速殺滅各種微生物，包括病毒、細菌、真菌及芽孢。此外，過氧乙酸也用作紡織品、紙張、油脂、石蠟、淀粉的漂白劑，在有機合成中亦可作為氧化劑和環氧化劑，如用于環氧丙烷、甘油、已內酰胺、甘油、環氧增塑劑等的合成。現有技術中，過氧乙酸的制備方法主要有兩種，第一種是由乙酸(或醋酐)與雙氧水反應而得，第二種是由乙醛直接氧化制得。但現有方法制備步驟繁雜，條件苛刻，過程控制嚴格，不利于工業化生產。

發明內容

本公開的目的是提供一種制備過氧乙酸的方法，該方法工藝簡單，原料的轉化率和產物的選擇性均較高。

為了實現上述目的，本公開提供一種制備過氧乙酸的方法，該方法包括：使乙酸和氧化劑在催化劑的存在下進行接觸反應，所述催化劑為鈦硅鋁分子篩催化劑。

可選地，所述鈦硅鋁分子篩為選自MFI結構的鈦硅鋁分子篩、MEL結構的鈦硅鋁分子篩、BEA結構的鈦硅鋁分子篩、MWW結構的鈦硅鋁分子篩、MOR結構的鈦硅鋁分子篩、TUN結構的鈦硅鋁分子篩和二維六方結構的鈦硅鋁分子篩中的至少一種。

可選地，所述鈦硅鋁分子篩的制備步驟包括：

(1)將第一卸出劑與有機酸溶液混合打漿，并將得到的漿液進行第一熱處理，分離得到第一固體，其中，所述第一卸出劑為以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑，所述第一熱處理的條件為：溫度為20-45℃，時間為1-30h；

(2)將所述第一固體、鋁源、鈦源與堿源在含水溶劑的存在下混合后進行第二熱處理，所述第二熱處理的條件為：溫度為100-200℃，時間為0.5-25h；

或者，所述鈦硅鋁分子篩的制備步驟包括：

a、將第二卸出劑與有機酸溶液混合打漿，并將得到的漿液進行第三熱處理，分離得到相對結晶度為50-70％的第二固體，其中，所述第二卸出劑為以硅鋁分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑，所述第三熱處理的條件為：溫度為50-150℃，時間為0.5-40h；

b、將所述第二固體、鈦源與堿源在含水溶劑的存在下混合后進行第四熱處理，所述第四熱處理的條件為：溫度為100-200℃，時間為0.5-25h。

可選地，所述第一卸出劑、鈦源、鋁源、有機酸、堿源和水的重量比為100：(0.1-10)：(0.1-10)：(0.005-50)：(0.5-50)：(20-1000)，所述第一卸出劑以SiO₂計，所述有機酸以H⁺計，所述堿源含有氮元素時以N計，所述堿源不含氮元素時以OH^-計；所述有機酸溶液的濃度大于0.1mol/L。

可選地，步驟(1)中的所述以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑為選自氨肟化反應裝置的卸出劑、羥基化反應裝置的卸出劑和環氧化反應裝置的卸出劑中的至少一種；

優選地，步驟(1)中的所述鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩，所述第一卸出劑的活性為該鈦硅分子篩在新鮮時的活性的50％以下。

可選地，步驟(2)中，先將所述鋁源與堿源在含水溶劑存在下混合得到混合溶液，然后再將所述混合溶液與所述第一固體和鈦源混合后進行所述第二熱處理。