[發明專利]硫脲和噁唑烷硫酮類化合物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201710203291.8
• 申請日: 2017-03-30
• 公開（公告）號: CN107056668B
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 姜雪峰;譚偉
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07C335/16
• 分類號: C07C335/16;C07C335/18;C07C335/12;C07C335/14;C07D295/215;C07D295/135;C07D209/14;C07F17/02;C07D471/08;C07D263/16;C07D263/62;C07D263/58;C0
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

本發明公開了一種式(3)和式(5)所示的硫脲和噁唑烷硫酮類化合物及其合成方法和應用，在反應溶劑中，以伯胺，仲胺等胺類化合物為原料，以無機硫化試劑為硫源，單碳鹵代烴為單碳源，在堿的作用下，反應得到所述式(3)、式(5)硫脲和噁唑烷硫酮類化合物。本發明合成方法原料廉價易得，反應操作簡單，官能團耐受性強，避免了易揮發和易燃的二硫化碳，高毒性和強腐蝕性的硫光氣，高毒性和惡臭味的勞森試劑或五硫化二磷等主要硫羰基試劑的使用，且成功地應用于手性硫脲催化劑，手性噁唑烷硫酮輔基和商業化農藥克級規模的合成。本發明具有較強的實用價值和廣泛的應用前景。

技術領域

本發明屬于有機化合物工藝應用技術領域，具體涉及硫脲和噁唑烷硫酮類化合物及其合成方法和其在手性硫脲催化劑，手性噁唑烷硫酮輔基，農藥及藥物合成領域的應用。

背景技術

硫脲和噁唑烷硫酮類化合物是一類重要的化合物，許多硫脲類化合物表現出優秀的生物活性并被廣泛應用于藥物化學和農藥化學領域。另外，具有手性片段的硫脲和噁唑烷硫酮化合物可作為手性硫脲催化劑和手性手性輔基被應用于不對稱合成領域。因此，從一些結構簡單、商業上可以大量獲得的原料出發構建C＝S雙鍵顯得尤為重要。

代表性的重要硫脲和噁唑烷硫酮類化合物

合成硫脲和噁唑烷硫酮類化合物的傳統方法主要是通過使用二硫化碳，硫光氣，勞森試劑，五硫化二磷或它們的衍生物作為硫羰基化試劑，但這些試劑往往具有易燃性，高毒性，低原子經濟性，惡臭味等一系列問題。因此，發展高效的，環境友好的硫羰基合成方法合成硫脲和噁唑烷硫酮類化合物一直被不斷探索且充滿挑戰。

發明內容

本發明克服了傳統硫羰基化反應的諸多缺點，創新性地發展了一種高效的，環境友好的硫脲和噁唑烷硫酮類化合物及其合成方法。本發明采用式(1)、式(2)或式(4)所示的伯胺，仲胺等胺類化合物為反應原料，以無機硫化試劑為硫源，單碳鹵代烴為單碳源，在堿的作用下，在反應溶劑中，有效地實現了相應轉化，制備得到如式(3)或式(5)所示的硫脲和噁唑烷硫酮類化合物。所述反應過程如反應式(a)～(b)所示：

反應式(a)～(b)中，R¹是氫原子，芳基，烷基，烷氧基取代的苯基，烷基取代的苯基，鹵素取代的苯基，三氟甲基取代的苯基，多取代的苯基，萘基，環烷基，直鏈苯烷基，支鏈苯烷基，烯基衍生物，萘基衍生物，喹啉衍生物，二茂鐵衍生物，吲哚衍生物，氨基醇衍生物，環己二胺及其衍生物；R²是氫原子，芳基，烷基，烷氧基取代的苯基，烷基取代的苯基，鹵素取代的苯基，三氟甲基取代的苯基，多取代的苯基，萘基，環烷基，直鏈苯烷基，支鏈苯烷基，烯基衍生物，萘基衍生物，喹啉衍生物，二茂鐵衍生物，吲哚衍生物，氨基醇衍生物，環己二胺及其衍生物，環狀仲胺，非環狀仲胺；R³是氫原子，芳基，烷基，烷氧基取代的苯基，烷基取代的苯基，鹵素取代的苯基，三氟甲基取代的苯基，多取代的苯基，萘基，環烷基，直鏈苯烷基，支鏈苯烷基，烯基衍生物，萘基衍生物，喹啉衍生物，二茂鐵衍生物，吲哚衍生物，氨基醇衍生物，環己二胺及其衍生物，環狀仲胺，非環狀仲胺；R⁴是氫，芳基，烷基，取代芳基，取代烷基，并環烷基，并環取代烷基，并環芳基，并環取代芳基；n是1或2；X＝O，N。