[發(fā)明專利]超順磁性核殼結(jié)構(gòu)介孔分子印跡聚合物的制備及作為固相萃取劑的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710178794.4
• 申請日: 2017-03-23
• 公開（公告）號: CN106883411B
• 公開（公告）日: 2020-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王雪梅;黃鵬飛;王歡;馬曉敏;王娟;杜彤彤
• 申請（專利權(quán)）人: 西北師范大學(xué)
• 主分類號: C08G77/26
• 分類號: C08G77/26;C08G77/06;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30;C02F1/28;C08L83/08;C08K3/22;C08K7/26
• 代理公司: 62201 蘭州智和專利代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 張英荷

本發(fā)明提供了一種超順磁性介孔分子印跡聚合物MMIPs?TBBPS的制備方法，是以正硅酸四乙酯作交聯(lián)劑，3?氨丙基三乙氧基硅烷作功能單體，四溴雙酚S作模板分子，通過一鍋法制得聚合物包覆Fe₃O₄納米粒子的磁性分子印跡聚合物，最后用索氏提取法洗脫模板劑，得超順磁性介孔分子印跡聚合物MMIPs?TBBPS。該印跡聚合物具有均勻的核殼結(jié)構(gòu)，大的比表面積，高度有序的介孔結(jié)構(gòu)和較高的飽和磁化強(qiáng)度，具有快速的結(jié)合能力，優(yōu)異的磁響應(yīng)和特異選擇性吸附能力，對常見的溴代阻燃劑具有較高的去除效率和平衡吸附量，尤其是對TBBPS的吸附量高達(dá)1626.8μgg^?1。因此可用于有效除去復(fù)雜廢水中的溴代阻燃劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新型超順磁性核殼結(jié)構(gòu)介孔分子印跡聚合物的制備；本發(fā)明同時還涉及該復(fù)合材料作為固相萃取劑應(yīng)用于復(fù)雜廢水樣品的處理，屬于復(fù)合材料領(lǐng)域和廢水處理領(lǐng)域。

背景技術(shù)

溴化阻燃劑（BFRs）是一類廣泛用于印刷電路板，生產(chǎn)塑料等的添加劑和反應(yīng)性物質(zhì)以及技術(shù)混合物。由于BFRs的廣泛使用，引起了潛在的環(huán)境和健康風(fēng)險。四溴雙酚S（TBBPS）作為一種新型的BFRs已被廣泛用于制備各種耐熱產(chǎn)品。TBBPS和其商業(yè)類似物，例如四溴雙酚A（TBBPA），四溴雙酚A雙（烯丙基醚）（TBBPA-ae），四溴雙酚A雙（2,3-二溴丙基）醚（TBBPA-dbpe）和四溴雙酚S雙（2，3-二溴丙基醚）（TBBPS-dbpe）等，已經(jīng)在土壤、灰塵、污水污泥和雞蛋中被檢出，干重檢出的最高濃度為9960ngg^-1。研究表明，微量TBBPS就可以導(dǎo)致肝中毒、內(nèi)分泌系統(tǒng)破壞甚至致癌。因此，測定TBBPS及其衍生物在環(huán)境中的含量，減小健康風(fēng)險是非常重要的。

目前，已經(jīng)報道了用于檢測復(fù)雜樣品中TBBPS的熒光光譜、高效液相色譜（HPLC）和氣相色譜（GC）方法。對于這些方法，由于相對低的濃度和復(fù)雜的基質(zhì)，液-液萃取，固相萃取（SPE）或固相微萃取（SPME）是分析前必需的樣品前處理過程。然而，這些前處理過程較復(fù)雜，選擇性差且成本高。因此，研究高效高選擇性的，方便的樣品前處理、分離和富集方法對于分析和去除痕量TBBPS是至關(guān)重要的。

分子印跡技術(shù)是具有高靈敏度和高選擇性的分子識別技術(shù)。該技術(shù)已廣泛應(yīng)用于仿生傳感器，固相萃取，色譜分析，分離和富集等領(lǐng)域。在分子印跡聚合物（MIPs）的合成過程中形成的三維空腔在形狀識別、尺寸識別、氫鍵作用以及功能基團(tuán)識別目標(biāo)分子方面與模板劑互補(bǔ)。因此，MIPs是樣品前處理過程中用于分離富集和化學(xué)分析的非常有前景的吸附材料。然而，MIPs從樣品基質(zhì)中分離需要一系列的后處理，包括破碎，篩分和高速離心。考慮到結(jié)合位點分布在不同的相中，目標(biāo)分子從溶液到空腔的質(zhì)量傳遞受到模板在MIPs表面上的吸附的阻礙，這導(dǎo)致了結(jié)合力的降低，時間和勞動的浪費。為了克服這些問題，磁性分子印跡聚合物（MMIPs）已被應(yīng)用于樣品前處理，它的結(jié)合位點多數(shù)被暴露在聚合物表面上，大大促進(jìn)了模板的識別和去除。此外，除了具有MIPs的高親和力和特異性識別的優(yōu)點之外，還可以使用外部磁場快速高效低成本地分離MMIPs。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種新型超順磁性核殼結(jié)構(gòu)介孔分子印跡聚合物（MMIPs-TBBPS）的制備方法。

本發(fā)明的另一目的是提供上述新型超順磁性核殼結(jié)構(gòu)介孔分子印跡聚合物（MMIPs-TBBPS）作為固相萃取劑在廢水處理中的應(yīng)用。

一、磁性分子印跡聚合物（MMIPs-TBBPS）的制備