[發明專利]聚苯硫醚樹脂的生產方法及其精餾殘液的回收方法

有效

• 申請號: 201710176732.X
• 申請日: 2017-03-23
• 公開（公告）號: CN106832284B
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發明（設計）人: 楊杰;張剛;李相達
• 申請（專利權）人: 四川紐湃斯新材料有限公司
• 主分類號: C08G75/0259
• 分類號: C08G75/0259;C08J11/00;C08J11/02
• 代理公司: 成都點睛專利代理事務所(普通合伙) 51232
• 代理人: 劉文娟

本發明涉及一種聚苯硫醚樹脂的生產方法及其精餾殘液的回收方法，屬于高分子合成領域。本發明提供一種聚苯硫醚樹脂的生產方法，采用硫化鈉法生產工藝，以對二氯苯和硫化鈉為原料，以純度在30wt％～70wt％的堿金屬氯化物溶液為催化劑，所述催化劑的制備方法包括如下步驟：1)將硫化鈉法生產聚苯硫醚工藝中的精餾殘液采用稀釋劑進行稀釋和分散，然后沉淀，過濾收集濾餅和濾液；2)濾餅使用工業鹽酸或冰醋酸進行酸化得催化劑溶液，然后加入pH值調節劑、絮凝劑和陰離子脫除劑對催化劑溶液進行純化、過濾；純化后的催化劑溶液進行濃縮、干燥至混合液中催化劑的質量在30％～70％。本發明采用回收的金屬鹽催化劑生產出了性能達標的的工業級聚苯硫醚樹脂。

技術領域

本發明涉及一種聚苯硫醚樹脂的生產方法及其精餾殘液的回收方法，屬于高分子合成領域。

技術背景：

聚苯硫醚是一種耐熱高性能聚合物，具有耐高溫、耐腐蝕、優良的電性能、機械性能和尺寸穩定性，是高性能高分子材料的重要品種，在國民經濟各領域有著廣泛的應用。

目前，聚苯硫醚的合成路線有多種，但已經工業化或具有工業化價值的路線有兩種：一種方法是已經工業化的Phillips路線(即硫化鈉法)，另一種方法是具有工業化價值的硫黃溶液縮聚路線(即硫黃溶液法)。

目前多采用第一種方法即硫化鈉法，硫化鈉法的具體工藝為：以對二氯苯和硫化鈉為原料，堿金屬氯化物為催化劑，N-甲基-2-吡咯烷酮為溶劑，經過縮聚、PPS產品分離、微過濾分離濾液中低聚物、濾液經精餾一塔精餾分離水分和鹽，再經精餾二塔精餾回收大部分溶劑。

在硫化鈉法生產聚苯硫醚的工藝中，堿金屬氯化物作催化劑時，必須使用的是純度≥99％的工業優級品，雖然現有技術中對金屬鹽催化劑或助溶劑都要進行回收，但是回收率均不高，一般回收率只有50～70％，更重要的是實際生產中采用回收的金屬鹽催化劑來生產聚苯硫醚時，所得聚苯硫醚根本不能達標，所得樹脂顏色較深，且分子量不高，熔體流動指數較大(≥500g/10min)，即回收的金屬鹽催化劑并不能得到合格的產品；因此所謂的回收也沒有節約生產成本，或者說只能作為他用，而并不能再重新用于生產達標的聚苯硫醚產品。

發明內容

針對上述缺陷，本發明提供一種聚苯硫醚樹脂的生產方法，該方法采用回收的金屬鹽催化劑生產出了產品白度≥60，且熔體指數≤300g/10min的工業級聚苯硫醚樹脂。

本發明的技術方案：

本發明要解決的第一個技術問題是提供一種聚苯硫醚樹脂的生產方法，采用硫化鈉法生產工藝，以對二氯苯和硫化鈉為原料，以純度在30wt％～70wt％的堿金屬氯化物溶液為催化劑，所述催化劑的制備方法包括如下步驟：

1)將硫化鈉法生產聚苯硫醚工藝中的精餾殘液100重量份采用50～600重量份的稀釋劑進行稀釋和分散，然后加入20～100重量份的沉淀劑進行攪拌沉淀，過濾收集濾餅和濾液，再用10～100重量份稀釋劑對濾餅進行沖洗至濾餅中NMP含量<50ppm(NMP：N-甲基吡咯烷酮)；

2)將步驟1)中沖洗后的濾餅使用30～150重量份的工業鹽酸或冰醋酸進行酸化得催化劑溶液，然后加入0.5～10重量份pH值調節劑、0.1～10重量份絮凝劑和0.1～10重量份陰離子脫除劑對催化劑溶液進行純化、過濾；并再次用1～50重量份稀釋劑沖洗過濾所得固體沉淀物，沖洗液與催化劑溶液的混合液再進行濃縮、干燥至混合液中催化劑的質量在30％～70％。

所述堿金屬氯化物為氯化鋰，醋酸鋰，醋酸銣、氯化銣、醋酸銫或氯化銫。

所述稀釋劑為乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、水、二氯甲烷、環己烷或甲苯中的任一種。

所述沉淀劑為碳酸鈉或碳酸鉀中的任一種。

所述pH值調節劑為氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀中的任一種。