[發明專利]微波法合成辛酸銠的方法

在審

• 申請號: 201710170571.3
• 申請日: 2017-03-21
• 公開（公告）號: CN106905138A
• 公開（公告）日: 2017-06-30
• 發明（設計）人: 雷婧;葉詠祥;楊擁軍;雷滌塵;楊靜
• 申請（專利權）人: 郴州高鑫鉑業有限公司;郴州高鑫材料有限公司
• 主分類號: C07C51/41
• 分類號: C07C51/41;C07C53/126
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司11246
• 代理人: 夏艷

技術領域

本發明屬于辛酸銠合成領域，具體涉及一種微波法合成辛酸銠的方法。

背景技術

辛酸銠，分子式為[Rh(C₈H₁₅O₂)₂]₂，是一種重要的均相催化劑，主要用于環丙烷化反應，烯烴加氫甲酰化反應等反應，廣泛應用于石油化工、醫藥化工，精細化工等領域。

傳統制備辛酸銠的方法有：一是醋酸銠-辛酸配體交換法，以專利CN101353301A為代表，以氯化銠為起始原料，先通過數步反應制得醋酸銠，再通過索氏提取器完成醋酸和辛酸的配體交換得到辛酸銠，反應流程長，操作復雜，收率低，不適合于工業生產；二如專利CN102786406A，以氯銠酸鈉為起始原料，加到辛酸-辛酸鈉體系中反應數小時制備辛酸銠，再將反應液調至pH＝12～14的強堿性溶液來處理多余的辛酸，這在工業上還需額外的強堿性有機廢液處理工序。另外，現有方法均模糊了最終產品辛酸銠中氯離子含量的問題，氯離子對催化反應是有抑制作用的，以含氯鹵化物為起始原料，不可避免會將氯離子帶入最終產物，影響產品的質量。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種微波加熱合成辛酸銠的新方法，該方法包括以下步驟：

(1)將水合三氯化銠溶解于去離子水中，微波加熱，攪拌下依次加入堿和還原劑，反應28～33s，得到高活性還原態納米銠，快速過濾，洗滌至無氯離子；

(2)將洗滌后的高活性還原態納米銠分散于去離子水中，再向其中加入反應理論量1.05～1.1倍的辛酸，攪拌下微波加熱，加入雙氧水，反應0.5～2h；待反應完成后，將反應液倒入4.5～5.5倍反應液體積的去離子水中析出綠色晶體，過濾、洗滌、干燥，得到草綠色辛酸銠產品。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(1)中所述堿為氫氧化鈉、碳酸氫鈉和氫氧化鉀中的一種，其加入量是水合三氯化銠摩爾量的0.5～2倍。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(1)中所述還原劑是水合肼、甲酸、甲醇和甲醛中的一種，其加入量是水合三氯化銠摩爾量的1～3倍。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(1)中所述水合三氯化銠和去離子水的質量比為1︰10～12。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(2)中所述分散高活性還原態納米銠所用去離子水的用量為：其與步驟(1)所述水合三氯化銠的質量比為5～6︰1。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(1)中所述微波加熱的條件是：微波頻率為2000～2450MHz，功率為150～200W。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(2)中所述微波加熱的條件是：微波頻率為2000～2450MHz，功率為100～150W。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(2)中所述雙氧水的質量分數為30～60％，其加入量與所述水合三氯化銠的體積質量比(mL/g)為0.1～0.3︰1。

本發明的有益效果是：本方法采用兩步法合成辛酸銠，避免將氯離子引入最終產品中，具備收率高(＞96％)，流程短，產品純度高(＞99％)等優點。

具體實施方式

本發明提供了一種微波法合成辛酸銠的方法，該方法包括以下步驟：

(1)將水合三氯化銠溶解于去離子水中，微波加熱，攪拌下依次加入堿和還原劑，反應28～33s，得到高活性還原態納米銠，快速過濾，洗滌至無氯離子；所述堿為氫氧化鈉、碳酸氫鈉和氫氧化鉀中的一種，其加入量是所述水合三氯化銠摩爾量的0.5～2倍；所述還原劑是水合肼、甲酸、甲醇和甲醛中的一種，其加入量是所述水合三氯化銠摩爾量的1～3倍；

(2)將洗滌后的高活性還原態納米銠分散于去離子水中，再向其中加入反應理論量1.05～1.1倍的辛酸，攪拌下微波加熱，加入雙氧水，反應0.5～2h；待反應完成后，將反應液倒入4.5～5.5倍反應液體積的去離子水中析出綠色晶體，過濾、洗滌、干燥，得到草綠色辛酸銠產品。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(1)中所述水合三氯化銠和去離子水的質量比為1︰10～12。

其中，上述微波法合成辛酸銠的方法，步驟(2)中所述分散高活性還原態納米銠所用去離子水的用量為：其與步驟(1)所述水合三氯化銠的質量比為5～6︰1。