[發(fā)明專利]一種高選擇性合成1,1,2-三碘烯烴類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710146023.7
• 申請日: 2017-03-13
• 公開（公告）號: CN106831282B
• 公開（公告）日: 2020-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉艷;黃達(dá)涯;黃菊;丸岡啓二
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C17/06;C07C17/00;C07C22/04;C07C22/08;C07C29/62;C07C33/42;C07C67/307;C07C69/76;C07C67/287;C07C69/63;C07C231/12;C07C233/15;C07C
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 張春水;唐京橋

本申請屬于合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高選擇性合成1,1,2?三碘烯烴類化合物的方法。本發(fā)明所提供的方法具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)產(chǎn)物可控、產(chǎn)物單一易于純化、化學(xué)選擇性高、合成步驟簡單、安全可靠和綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)，同時適合多種末端炔烴類反應(yīng)底物，合成產(chǎn)率高達(dá)99％，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高選擇性合成1,1,2-三碘烯烴類化合物的方法。

背景技術(shù)

碘代炔烴類化合物是一類重要的有機(jī)合成中間體，可用于構(gòu)建精細(xì)化學(xué)品、藥物分子和功能材料的重要分子骨架或作為反應(yīng)前體，同時該類化合物普遍具有良好的生物活性，也具有重要的生物活性，在藥物化學(xué)、應(yīng)用化學(xué)和合成化學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，其合成與應(yīng)用極具研究價值。其中，炔烴的氧化碘化反應(yīng)是合成碘代炔烴化合物的重要方法。

用于合成碘代炔烴類化合物的傳統(tǒng)方法主要為金屬催化、堿催化和相轉(zhuǎn)移催化，常常需要采用超聲波、Grignard試劑和鋰試劑進(jìn)行合成反應(yīng)，存在反應(yīng)條件苛刻，選擇性低，反應(yīng)不可控，需要使用金屬催化劑、污染環(huán)境等多種問題。因此，尋找一種高選擇性、副反應(yīng)少、產(chǎn)物單一易于純化、合成步驟簡單、反應(yīng)產(chǎn)物可控的用于合成1,1,2-三碘烯烴類化合物的方法，是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟待解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種高選擇性合成1,1,2-三碘烯烴類化合物的方法，具有簡便高效、反應(yīng)產(chǎn)物可控、產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，為有機(jī)合成、藥物研發(fā)、功能材料制備等提供了研究基礎(chǔ)。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供了一種高選擇性合成1,1,2-三碘烯烴類化合物的方法，在高價碘試劑的氧化催化作用下，末端炔烴和第一碘化試劑在第一反應(yīng)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，得到第一中間產(chǎn)物；繼續(xù)加入第二碘化試劑、高價碘試劑和第二反應(yīng)溶劑進(jìn)行反應(yīng)，得到所述1,1,2-三碘烯烴類化合物。

優(yōu)選的，所述高價碘試劑為二乙酸碘苯。

優(yōu)選的，所述第一碘化試劑選自含碘負(fù)離子的季銨鹽或無機(jī)碘鹽；

所述第二碘化試劑選自無機(jī)碘鹽。

更優(yōu)選的，所述含碘負(fù)離子的季銨鹽選自四丁基碘化銨或碘化銨。

更優(yōu)選的，所述無機(jī)碘鹽選自碘化鉀或碘化鈉。

優(yōu)選的，所述第一碘化試劑和末端炔烴的反應(yīng)摩爾比為(0.8～6):1

所述第二碘化試劑和末端炔烴的反應(yīng)摩爾比為(1～10):1。

優(yōu)選的，所述高價碘試劑和末端炔烴的反應(yīng)摩爾比為(1～10):1。

優(yōu)選的，所述反應(yīng)為在室溫下反應(yīng)0.5～48h。

優(yōu)選的，所述反應(yīng)在反應(yīng)溶劑中進(jìn)行，所述第一反應(yīng)溶劑為有機(jī)溶劑；

所述第二反應(yīng)溶劑為有機(jī)溶劑-水混合體系；

所述有機(jī)溶劑選自乙腈、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氫呋喃、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞或乙酸乙酯；

所述第二反應(yīng)溶劑中有機(jī)溶劑與水的混合體積比為1:20～3:1。

本發(fā)明還提供了一種由上述方法得到的1,1,2-三碘烯烴類化合物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如通式(Ⅰ)所示：

其中，R選自芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、烷基或取代烷基。

優(yōu)選的，所述取代芳基、取代雜芳基和取代烷基各自獨(dú)立為被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、硝基、氰基、羥基、酯基、羰基和酰胺基中的一個或多個基團(tuán)取代的取代芳基、取代雜芳基或取代烷；