[發(fā)明專利]一種從植物中制備高純度綠原酸的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710142278.6
• 申請日: 2017-03-10
• 公開（公告）號: CN107056615A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡居吾;韓曉丹;梁招秀;李雄輝;王慧賓
• 申請（專利權(quán)）人: 江西省科學(xué)院應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C07C67/48
• 分類號: C07C67/48;C07C67/58;C07C69/732
• 代理公司: 北京挺立專利事務(wù)所(普通合伙)11265
• 代理人: 李鑫

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及綠原酸制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從植物中制備高純度綠原酸的方法。

背景技術(shù)

綠原酸是由咖啡酸與奎尼酸組成的縮酚酸，異名咖啡鞣酸，化學(xué)名3-O-咖啡酰奎尼酸，是植物體在有氧呼吸過程中經(jīng)莽草酸途徑產(chǎn)生的一種苯丙素類化合物。具有很強(qiáng)的藥理作用，如抗菌解毒、消炎利膽等功效。

目前，提取純化綠原酸的傳統(tǒng)方法主要有水石灰乳法、水提醇沉法、乙酸乙酯提取法、稀酸提取、單相水提取法等。這些方法單一使用，綠原酸總收率為2.5%左右，純度在40%以下，很難達(dá)到95%以上的純度。目前，綠原酸的生產(chǎn)主要存在以下問題：能夠提取高純度綠原酸的方法不適用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)，適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的方法得到的綠原酸的純度又較低，不能滿足高純度綠原酸的市場需求。

近年來，采用大孔樹脂法提取綠原酸的報道較多。申請?zhí)枮?2133448.X的發(fā)明專利公開的是一種大孔樹脂吸附提取高含量綠原酸的工藝方法，該發(fā)明通過綠原酸提液加入大孔樹脂柱中進(jìn)行飽和吸附，低濃度乙醇洗滌溶解樹脂柱中的綠原酸，使其與柱分離成為綠原酸洗脫液，再回收其中乙醇，將余下的無乙醇綠原酸洗脫液濃縮，然后噴霧干燥可得高于40％綠原酸含量的成品干粉，但是其純度依然不是特別高，很難滿足高純度綠原酸的市場需求。

因此，如何在保證生產(chǎn)得到的綠原酸具有較高的純度的前提下實(shí)現(xiàn)綠原酸的工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)，是目前市場亟需解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種從植物中制備高純度綠原酸的方法，本發(fā)明將大孔樹脂富集、萃取和分相法結(jié)合，分步梯度純化綠原酸，可以從新鮮植物中制備得到純度在98.0%以上的綠原酸產(chǎn)品，且工藝簡單、易操作，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種從植物中制備高純度綠原酸的方法，由以下步驟組成：A、預(yù)料預(yù)處理：取新鮮植物，對其進(jìn)行干燥處理后再進(jìn)行粉碎處理，并過網(wǎng)篩得到干燥粉料；B、醇提：取步驟A中制得的干燥粉料加入醇溶液中，一次加熱回流過濾得一次濾液和濾渣，再將濾渣再次加入醇溶液中，二次加熱回流過濾得二次濾液，混合一次濾液和二次濾液得提取液；C、過柱：調(diào)步驟B中得到的提取液PH至酸性，再對提取液進(jìn)行上大孔樹脂柱吸附、醇溶液洗脫濃縮處理，得富集液；D、萃取：調(diào)富集液PH至酸性后加入助劑進(jìn)行萃取得萃取液；E、分相：向萃取液中加入分相劑，混合并靜置后收集下層水相；F、重結(jié)晶：對步驟E中得到的下層水相在低溫下進(jìn)行結(jié)晶、抽濾處理得濾餅，再對濾餅真空干燥處理得高純度綠原酸產(chǎn)品。

所述步驟A中的干燥處理方式為：分段式熱泵-熱風(fēng)聯(lián)合干燥，具體干燥方法為：先在35-40℃的干燥溫度下干燥1.5-2h，然后在70-75℃下干燥1.5-2h。本發(fā)明采用先低溫干燥后高溫干燥的分段式熱泵-熱風(fēng)聯(lián)合干燥方式，干燥速度快，耗時短，能夠有效減少原料中的有效成分綠原酸的流失，原料的有效成分保留率高，有效地保證了最終產(chǎn)品的綠原酸純度。

所述步驟A中所采用的網(wǎng)篩的目數(shù)為20目，所述步驟B中采用的醇溶液為乙醇。本發(fā)明采用乙醇作為醇提溶液，環(huán)保安全。

所述步驟B中一次加熱回流過濾時加入的醇溶液與干燥粉料的重量比為6-8:1，醇溶液的質(zhì)量濃度為70-80%，回流溫度為60-75℃，回流時間為1.5-2.5h；步驟B中二次加熱回流過濾時加入的醇溶液與濾渣的重量比為4-6:1，醇溶液的質(zhì)量濃度為70-80%，回流溫度為60-75℃，回流時間為1.0-1.5h。本發(fā)明采用這樣的二次回流醇提的提取方式，綠原酸的醇提率高，殘渣的綠原酸殘留量少，有效地避免了原料的浪費(fèi)，減低了生產(chǎn)成本。

所述步驟C中用于提取液PH調(diào)節(jié)的溶液為鹽酸，所采用的大孔樹脂柱為HPD600大孔樹脂柱，用于洗脫的醇溶液為質(zhì)量濃度為65-75%的乙醇溶液。本發(fā)明采用HPD600大孔樹脂柱進(jìn)行吸附，吸附容量大，平均吸附容量達(dá)到35.2mg/g，吸附率高，平均吸附率達(dá)到89.6%，吸附效果佳，有效地解決了現(xiàn)有技術(shù)中吸附容量小，所得綠原酸產(chǎn)品純度不高的問題。

優(yōu)選的，所述步驟C中用于洗脫的醇溶液為質(zhì)量濃度為70%的乙醇溶液。

所述步驟D中用于富集液PH調(diào)節(jié)的溶液為鹽酸，所述助劑為質(zhì)量濃度為35-45%的乙酸乙酯,加入的乙酸乙酯與富集液的體積比為1:1。

優(yōu)選的，所述步驟D中所述助劑為質(zhì)量濃度為40%的乙酸乙酯。

所述步驟C中提取液的PH調(diào)節(jié)和步驟D中富集液的PH調(diào)節(jié)均為將PH調(diào)節(jié)為2-3。