[發明專利]一種鎳基非晶態催化劑及其制備方法和催化吡啶類化合物加氫反應的應用

在審

• 申請號: 201710141448.9
• 申請日: 2017-03-10
• 公開（公告）號: CN106824205A
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發明（設計）人: 王濤;王志光;王建青;王慶吉;劉國東;李進
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J23/80;B01J23/83;B01J23/883;B01J23/89;C07D211/12
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司21212
• 代理人: 周媛媛,李馨

1.一種用于吡啶類化合物加氫反應的鎳基非晶態合金負載型催化劑，其特征在于催化劑組成中，活性組分鎳基非晶態合金占0.1～30.0wt％、多孔載體材料S占70.0～99.9wt％，所述的鎳基非晶態合金包括鎳Ni、硼B、金屬助劑M，所述的多孔載體材料S為：氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯中一種或者其中兩種形成的復合氧化物；活性組分鎳基非晶態合金中鎳Ni：硼B：金屬助劑M摩爾比為1：0.125～1.0：0.05～0.5。

2.根據權利要求1所述的鎳基非晶態合金負載型催化劑，其特征在于金屬助劑M選自Fe,Cu,Ag,Zn,Mo,W,Co,La,Ce,Pr中的一種。

3.如權利要求1或2所述鎳基非晶態合金負載型催化劑的制備方法，其特征在于：將多孔載體材料S用可溶性鎳鹽和可溶性M金屬鹽溶液浸漬30～360min，然后在30～90℃的真空旋轉蒸干水份，再于100～130℃下烘干，400～600℃下焙燒1～8h得到的催化劑前驅物，然后在-20℃～100℃下將催化劑前驅物置于BH₄^-離子的水溶液中進行金屬離子的還原反應，得到鎳基非晶態合金負載型催化劑。根據權利要求3所述催化劑的制備方法，其特征在于：負載了Ni鹽、M金屬鹽的多孔載體材料S，與摩爾濃度為0.25～4.0mol/L的BH₄^-離子的水溶液反應；以多孔載體材料S重量為1.0g計，BH₄^-離子的水溶液用量為0.5～10.0ml。

4.根據權利要求3所述催化劑的制備方法，其特征在于：所述的可溶性鎳鹽選自乙酸鎳、硝酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳、三乙酰丙酮鎳中的一種或多種；可溶性M金屬鹽中Mo和W金屬鹽分別以鉬酸銨和鎢酸銨形式存在，其它可溶性M金屬鹽可以為其硝酸鹽、乙酸鹽和氯化物中的一種或多種。

5.根據權利要求1和4所述催化劑的制備方法，其特征在于：BH₄^-離子來源于硼氫化鈉、硼氫化鉀中一種或兩種。

6.一種如權利要求1或2所述鎳基非晶態合金負載型催化劑催化吡啶類化合物加氫合成哌啶類化合物的應用，其特征在于，在固定床層反應器中，臨氫狀態下，吡啶或吡啶類化合物通過高壓液相恒流泵連續進料，在反應壓力為1.0MPa～5.0MPa、反應溫度為100℃～250℃、反應空速為0.5～2h^-1的條件下進行催化加氫反應。