[發明專利]具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯阻燃劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201710137167.6
• 申請日: 2017-03-09
• 公開（公告）號: CN107022085B
• 公開（公告）日: 2020-02-28
• 發明（設計）人: 王玉忠;趙丹;王娟;汪秀麗;陳力
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C08G79/04
• 分類號: C08G79/04;C08G79/02;C08L23/12;C08L63/00;C08L67/02;C08L67/06;C08L85/02
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 唐麗蓉

1.一種具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑，其特征在于該阻燃劑具有如下重復結構單元：

其中，A₁、A₂代表氧原子、硫原子或亞氨基，可相同，也可不相同，R₁、R₂代表亞芳基、取代的亞芳基或C₁～C₈的直鏈或支鏈亞烷基，可相同，也可不相同，R₃代表C₁～C₄的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、苯基或苯氧基，n≥1。

2.根據權利要求1所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑，其特征在于該阻燃劑是由具有以下結構通式的單體Ⅰ和單體Ⅱ聚合而成：

其中A₁、A₂代表氧原子、硫原子或亞氨基，可相同，也可不相同，R₁、R₂代表亞芳基、取代的亞芳基或C₁～C₈的直鏈或支鏈亞烷基，可相同，也可不相同，R₃代表C₁～C₄的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、苯基或苯氧基，Z代表鹵素原子。

3.一種權利要求1所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑的制備方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件是：將具有席夫堿結構的單體Ⅰ和具有磷/膦酰結構的單體Ⅱ，按摩爾比1～1.2:1～1.2的配比在氮氣保護下，攪拌升溫至熔融，當反應出現爬桿現象，再升高溫度至150～250℃繼續反應1～5小時即可，或將具有席夫堿結構的單體Ⅰ和具有磷/膦酰結構的單體Ⅱ，按摩爾比1～1.2:1～1.2的配比加入到溶劑或分散劑中，然后在氮氣保護下，攪拌溶解或分散，并于室溫至150℃反應4～48小時，再將所得產物經過濾除去溶劑或分散劑即可，

其中所用的具有席夫堿結構的單體Ⅰ和具有磷/膦酰結構的單體Ⅱ的結構通式如下：

其中A₁、A₂代表氧原子、硫原子或亞氨基，可相同，也可不相同，R₁、R₂代表亞芳基、取代的亞芳基或C₁～C₈的直鏈或支鏈亞烷基，可相同，也可不相同，R₃代表C₁～C₄的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、苯基或苯氧基，Z代表鹵素原子。

4.根據權利要求3所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑的制備方法，其特征在于該方法在反應體系中加入有與單體Ⅱ的摩爾配比為0.001～0.1:1的催化劑，該催化劑為氯化鋅、氯化鋁或氯化鈣中的任一種。

5.根據權利要求3或4所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑的制備方法，其特征在于該方法在反應體系中加入有與單體Ⅱ的摩爾配比為1～2.5:1的縛酸劑，該縛酸劑為吡啶、四氫吡啶、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、碳酸鈉或碳酸鉀中的任一種。

6.根據權利要求3或4所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑的制備方法，其特征在于該方法所用溶劑或分散劑為二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、乙腈、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中的任一種。

7.根據權利要求5所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑的制備方法，其特征在于該方法所用溶劑或分散劑為二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、乙腈、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中的任一種。

8.根據權利要求1所述的具有席夫堿和磷/膦酰結構的高溫交聯抗熔滴阻燃劑的應用是用于環氧樹脂、聚酯或聚烯烴材料的阻燃。