[發明專利]一種2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的合成方法

有效

• 申請號: 201710135597.4
• 申請日: 2017-03-09
• 公開（公告）號: CN106905161B
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 孫富強;韋幸紅;李大娟;孫克周;陳紅元
• 申請（專利權）人: 常州沃騰化工科技有限公司
• 主分類號: C07C201/10
• 分類號: C07C201/10;C07C205/58;B01J27/135
• 代理公司: 無錫大揚專利事務所(普通合伙) 32248
• 代理人: 何軍

本發明涉及一種2?氯?4?氟?5?硝基苯甲酸的合成方法，其特征為在濃硫酸中加入2?氯?4氟苯甲酸和催化劑，然后在?10～30℃滴加發煙硝酸，反應結束后在攪拌下將反應液倒入到碎冰中，過濾，濾餅用冰水漂洗后烘干即得類白色成品2?氯?4?氟?5?硝基苯甲酸。本發明具有能提高成品純度的優點。

技術領域

本發明涉及一種農藥苯嘧磺草胺的中間體的合成方法，尤其涉及一種2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的合成方法。

背景技術

如下式（Ⅰ）的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸是農藥苯嘧磺草胺一個重要的中間體，

。

文獻WO87/07602，EP0863142，WO01/83459，報道其合成路線都是以2-氯-4-氟苯甲酸為原料，經用混酸（硫酸+硝酸）硝化反應而得

。

華東理工大學湯阿萍的碩士論文《苯嘧磺草胺的合成工藝研究》中報道以此路線合成2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸收率達到96%。

我們按照以上各文獻報道的方法開展實驗后發現，用混酸直接硝化，會因為副反應產生一個如下式（Ⅱ）的異構體，

。

式（Ⅱ）的異構體在成品中的重量比為0～30%，因為式（Ⅱ）的異構體跟產品2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸結構相似，性質相似，產品難以提純，文獻報道里的高收率就是未經提純的收率。

中國專利CN201010280549.2 報道了另一條合成路線，以2-氯-4-氟三氯甲苯或2-氯-4-氟-三氟甲苯為原料，經混酸硝化，再水解得產品，反應式如下：

。

這條路線也避免不了式（Ⅱ）的異構體的產生，且需兩步反應，總收率不高。

發明內容

針對上述缺點，本發明的目的在于提供一種能提高成品純度的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的合成方法。

本發明的技術內容為，一種2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的合成方法，其特征為在濃硫酸中加入2-氯-4氟苯甲酸和催化劑，在20～30℃攪拌0.5～1.5小時，然后在-10～30℃滴加發煙硝酸，滴加結束后在-10～30℃攪拌0.5～1.5小時，中控2-氯-4氟苯甲酸含量小于0.5%反應結束；在攪拌下將反應液倒入到碎冰中，過濾，濾餅用冰水漂洗后烘干即得類白色成品2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸；

其中催化劑為氯化鈷和氯化鋯，氯化鈷和氯化鋯的重量比為1:2～1:9；2-氯-4氟苯甲酸與濃硫酸的重量比為1:3～1:10，發煙硝酸的滴加量為2-氯-4氟苯甲酸重量的0.4～0.6倍，催化劑的加入量為2-氯-4氟苯甲酸重量的0.5～0.2倍，碎冰的用量為2-氯-4氟苯甲酸重量的5～10倍。

在上述2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的合成方法中，為使催化劑催化效果更好，先將氯化鈷和氯化鋯溶解在有機溶劑中混合均勻，然后將溶劑濃縮干即可，溶劑為無水乙醇、甲醇或丙酮，氯化鈷和氯化鋯的投入的重量比為1:2～1:9，氯化鈷與溶劑的體積重量比（g:ml）為1:40～1:60。

本發明的反應式如下：

。

本發明與現有技術相比所具有的優點為：本發明是在用混酸直接硝化路線的基礎上,加入金屬鋯和鈷的氯化物做催化劑，在溫度-10℃～30℃用混酸硝化，反應條件溫和，原料反應完全，收率高，且式（Ⅱ）的異構體在成品中的重量占比較低，只有0.5～3.0%，純度較高，不需要純化可直接投下步反應。

具體實施方式