[發明專利]一種一級脂肪酰胺的制備方法

在審

• 申請號: 201710133801.9
• 申請日: 2017-03-08
• 公開（公告）號: CN108569977A
• 公開（公告）日: 2018-09-25
• 發明（設計）人: 黃漢民;高寶
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07C231/10
• 分類號: C07C231/10;C07C233/11;C07C235/34;C07C235/78;C07C233/05;C07C233/08;C07C233/58;C07C233/31;C07D333/24
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種一級脂肪酰胺的制備方法，包括：

在助劑的作用下，將具有式(Ⅰ)結構的取代的末端烯烴、一氧化碳與銨鹽在溶劑中反應，得到一級脂肪酰胺；所述助劑為含膦過渡金屬催化劑的單一助劑或不含膦過渡金屬催化劑與含膦配體的組合助劑；

其中，R₁選自氫、C1～C20的烴基、C5～C30的芳基或C5～C30的雜環基。

2.一種一級脂肪酰胺的制備方法，包括：

在助劑的作用下，將具有式(Ⅱ)結構的取代的末端烯烴或環烯烴在溶劑中與一氧化碳、銨鹽反應，得到一級脂肪酰胺；所述助劑為含膦過渡金屬催化劑的單一助劑或不含膦過渡金屬催化劑與含膦配體的組合助劑；

其中，R₂和R₃獨立的選自氫、C1～C20的烴基、C5～C30的芳基或C5～C30的雜環基。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述不含膦過渡金屬催化劑選自二氯化鈀、二溴化鈀、二碘化鈀、醋酸鈀、三氟醋酸鈀、烯丙基氯化鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、(環辛二烯)二氯化鈀、(環辛二烯)二溴化鈀、(環辛二烯)二碘化鈀和乙腈二氯化鈀中的一種或多種；所述含膦過渡金屬催化劑選自二(三苯基膦)二氯化鈀、四(三苯基膦)鈀和二(三叔丁基膦)鈀中的一種或多種。

4.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述含膦配體選自二(二苯基膦)甲烷、二(二苯基膦)乙烷、二(二苯基膦)丙烷、二(二苯基膦)丁烷、二(二苯基膦)戊烷、二(二苯基膦)己烷、三苯基膦、三萘基膦、三(4-氯基苯基)膦、三(鄰甲基苯基)膦、4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽、雙(2-二苯基磷苯基)醚、(±)-2,2'-雙-(二苯膦基)-1,1'-聯萘、4,5-雙二叔丁基膦-9,9-二甲基氧雜蒽和4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氮雜蒽中的一種或多種。

5.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、苯、硝基甲烷、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六環、乙腈、丙腈、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、甲基環戊基醚、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲醇、乙醇和特戊醇中的一種或兩種。

6.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述銨鹽為氯化銨或溴化銨。

7.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述一氧化碳的壓力為1.0～4.0MPa。

8.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述反應的時間為12～36h，反應的溫度為50～120℃。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，R₁選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、未取代的苯基、取代的苯基、未取代的芐基、取代的芐基、未取代的萘基或取代的萘基。

10.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，R₂與R₃各自獨立的選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、未取代的苯基、取代的苯基、未取代的芐基、取代的芐基、未取代的萘基或取代的萘基。