[發明專利]一種加氫精制催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710133162.6
• 申請日: 2017-03-08
• 公開（公告）號: CN108568305B
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發明（設計）人: 劉鋒;張樂;夏國富;褚陽;李會峰;李明豐;習遠兵
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J27/188;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08
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本發明公開了一種餾分油加氫精制催化劑的制備方法及由該方法制得的催化劑及應用，所述方法包括：(1)用第一浸漬液浸漬載體，然后干燥、焙燒，得到半成品催化劑，所述焙燒條件使得以半成品催化劑的總量為基準，半成品催化劑中炭含量為0.03?0.5重量％；(2)用第二浸漬液浸漬步驟(1)所得半成品催化劑，然后干燥且不焙燒；其中，所述第一浸漬液為含有加氫活性金屬組分的水溶性鹽和有機絡合劑的酸性水溶液，第二浸漬液為含有有機絡合劑的堿性水溶液。與現有技術相比，由本發明所述方法制備的催化劑活性更高，特別適合于餾分油的加氫精制。

技術領域

本發明涉及一種加氫精制催化劑及其制備方法以及該催化劑在加氫精制領域的應用，更具體的，涉及一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法以及該催化劑在餾分由加氫方面的應用。

背景技術

日益增強的環保意識和越來越嚴格的環保法規迫使煉油界更加注重清潔燃料生產技術開發。航煤顏色安定性是衡量航煤清潔性的重要指標，研究表明，航煤中的氮雜元素對航煤顏色安定性有重要影響，一般要求將航煤原料中的氮含量脫除至小于3μg/g才能使航煤產品具有長期儲存顏色安定性。加氫技術作為一種有效的脫硫、脫氮手段，在清潔燃料的生產中發揮著越來越重要的作用，其中高效加氫催化劑則是加氫技術的核心技術，因此，開發具有更高活性的新型加氫精制催化劑則成為煉油工業最迫切的需求之一。

加氫精制催化劑通常采用浸漬法制備，即用含有所需活性組分(如Ni、Mo、Co、W等)的溶液，浸漬某種載體，之后進行干燥、焙燒或不焙燒的方法。

CN103551162A公開一種柴油加氫脫硫脫氮催化劑，催化劑的組成包括載體、助劑、活性金屬；載體為Al₂O3-ZrO2-TiO2-SiO2多元氧化物復合載體；助劑為磷；以鎳、鈷、鉬和鎢為活性組分；各組分以催化劑為基準的重量百分比含量為：以氧化物計，氧化鈷1～6wt％；氧化鎳1～15wt％，氧化鉬2～12wt％，氧化鎢12～35wt％，助劑五氧化二磷1.5～5wt％；催化劑的孔容≮0.2mL/g，比表面積為≮140m2/g，機械強度≮15N/mm；復合載體中各組分在載體中所占的比重分別為：氧化鈦占2～15wt％，氧化硅占2～20wt％，氧化鋯占5～15wt％；余量為氧化鋁。該催化劑通過分步浸漬法來制得：將共浸液分為等體積的兩份，分兩步浸漬載體，并且在每一步浸漬完成后都進行了焙燒。

CN103657667A公開了一種新型大孔結構重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其特征是：它具體包括如下步驟：1)鋁溶膠的制備；2)將瀝青殘渣粉末與鋁溶膠混合制備大孔結構催化劑載體；3)將成型后的催化劑載體采用等體積分部的兩步浸漬法浸漬；最后制得催化劑。該制備方法的兩步浸漬法具體為：第一步先浸漬Mo，第二步浸漬Ni，并且，浸漬液中不包含有機絡合劑。

由現有技術提供的兩步浸漬法使得加氫精制催化劑活性有所提高，但提高的程度有限。

CN100469440C、CN102909027A公開了通過在制備過程中向載體中引入有機分散劑或絡合劑(如乙二醇、草酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸、氨三乙酸等)制備了Ni-W-Mo三元金屬加氫精制催化劑。與現有方法提供的催化劑相比，其所得的催化劑具有更好的加氫精制性能。

與傳統的浸漬法相比，絡合浸漬技術盡管可以進一步提升此類催化劑的活性，但在緩和反應條件下仍存在催化劑活性不足的缺陷。

綜上可見，盡管上述制備方法能夠在一定程度上提高催化劑的加氫性能，但是，進一步研究卻發現，現有技術制得的催化劑仍存在催化劑活性較低，特別是緩和反應條件下活性不足的問題。

發明內容

針對現有技術加氫精制催化劑活性較低的缺點，本發明提供一種新的加氫精制催化劑的制備方法以及由該方法制得的加氫精制催化劑，由該方法制得的催化劑活性得到明顯改善。