[發(fā)明專利]一種煙嘧磺隆中間體的制備裝置及合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710126782.7
• 申請日: 2017-03-06
• 公開（公告）號: CN106928134B
• 公開（公告）日: 2019-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁金城;杜利雄;呂恩民;盧杰
• 申請（專利權(quán)）人: 山東理工大學(xué)
• 主分類號: C07D213/82
• 分類號: C07D213/82
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種煙嘧磺隆中間體的制備裝置及方法。所述裝置包括反應(yīng)釜、冷凝器、離心機(jī)、物料罐、質(zhì)量流量計(jì)，相互連接；所述方法為：以2?氯煙酸為原料，先制取2?氯?N,N?二甲基煙酰胺，再通過多硫化生成巰基鈉鹽，酸化為巰基，經(jīng)氯氣氯化得磺酰氯，通入液氨生成粗品2?氨基磺酰基?N,N?二甲基煙酰胺，再經(jīng)無水甲醇提純2?氨基磺酰基?N,N?二甲基煙酰胺含量達(dá)到99.6%。本發(fā)明裝置結(jié)構(gòu)簡單、設(shè)計(jì)合理、操作簡單；全部采用國產(chǎn)原料，選取常用溶劑，試劑可回收利用，降低生產(chǎn)成本；通過對工藝條件進(jìn)行優(yōu)化，物料配比精準(zhǔn)，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，同時也提高了產(chǎn)物的含量和收率，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成的技術(shù)領(lǐng)域，涉及磺酰脲類除草藥劑煙嘧磺隆中間體的合成技術(shù)，具體涉及一種煙嘧磺隆中間體的制備裝置及合成方法。

背景技術(shù)

煙嘧磺隆，化學(xué)名稱：2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)-N，N-二甲基煙酰胺，分子式：C₁₅H₁₈N₆O₆S，分子量：410.40，結(jié)構(gòu)式：

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煙嘧磺隆是一種內(nèi)吸傳導(dǎo)性磺酰脲類除草劑。張敏恒等人在“磺酰脲類除草劑的發(fā)展現(xiàn)狀、市場與未來趨勢”（《農(nóng)藥》, 2010, 49(4): 235-240）詳細(xì)介紹磺酰脲類除草劑的優(yōu)勢，具有超高活性、低劑量、殺草譜廣、低毒性、高選擇性、對環(huán)境友好等特性。自1975年杜邦公司G. Levitt博士首次發(fā)現(xiàn)了磺酰脲類除草劑，并于1976年發(fā)明出麥田除草劑氯嘧磺隆，開啟了除草劑超高效時代，1987年日本石原產(chǎn)業(yè)公司與美國杜邦公司聯(lián)合開發(fā)了煙嘧磺隆。磺酰脲類除草劑由活性基團(tuán)、疏水基團(tuán)芳基、磺酰脲橋組成。可破壞植物內(nèi)部結(jié)構(gòu)和生理平衡導(dǎo)致植物死亡，即通過抑制乙酰乳酸合成酶，阻止支鏈氨基酸纈氨酸、亮氨酸與異亮氨酸的合成，進(jìn)而阻止細(xì)胞分裂，使敏感植物不能正常生長，莖葉褪綠，逐漸枯死。

2-氨基磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺是合成煙嘧磺隆重要的中間體，也是合成煙嘧磺隆收率最低的一步。2-氨基磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺的分子式：C₈H₁₁N₃O₃S，分子量：229.25，結(jié)構(gòu)式：

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根據(jù)文獻(xiàn)和專利報道，合成中間體2-氨基磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺的方法有：N-叔丁基磺酰胺脫丁法、吡啶亞磺酸鹽氨基化法、2-氨基磺酰基吡啶羧酸酰胺化法、磺酰氯氨基化法。

N-叔丁基磺酰胺脫丁法：專利WO9005728A1（Le. Si, Interconversion ofcrystal forms of N,N-dimethyl-2-{[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbony]aminosulfonyl}-3-pyrinecarbo-xamide [P], 1990,05,31）指出將2-羥基-3-氰基吡啶與二氯亞砜反應(yīng)生成2-氯-3-氰基吡啶，再與芐硫醇反應(yīng)得到2-芐硫基-3-氰基吡啶，加入氫氧化鈉乙醇溶液生成芐硫基煙酸，在二氯亞砜、二甲胺作用下制得煙酰胺，煙酰胺與叔丁胺生成叔丁基磺酰胺，在三氟乙酸作用下得到2-氨基磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺。該方法的原料少，用到芐硫醇、三甲基鋁等昂貴試劑，原料成本高，不適于工業(yè)化生產(chǎn)。

吡啶亞磺酸鹽氨基化法：孫健等人（孫健, 彭學(xué)偉, 潘鳳美, 閆世鳳. 除草劑煙嘧磺隆中間體2-氨基磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺的合成研究. 萊陽農(nóng)學(xué)院學(xué)報. 2006,23(1):44-46）報道利用2-氯煙酸加入SOCl₂反應(yīng)完成，再加入二甲胺溶液制得2-氯-N,N-二甲基煙酰胺，與硫化鈉和硫制取多硫化物反應(yīng)得到2-巰基-N,N-二甲基煙酰胺，再與氫氧化鈉反應(yīng)、過氧化氫氧化、氨氣氨化生成吡啶亞磺酸銨鹽，最后經(jīng)次氯酸鈉氧化得到產(chǎn)物。該方法使用原料比較環(huán)保，操作簡單，但是收率相對較低。