[發明專利]一種對氯苯肼的合成方法

在審

• 申請號: 201710120958.8
• 申請日: 2017-03-02
• 公開（公告）號: CN106866457A
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: 李亞杉
• 申請（專利權）人: 李亞杉
• 主分類號: C07C241/02
• 分類號: C07C241/02;C07C243/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種對氯苯肼的合成方法。

背景技術

對氯苯肼是一種重要的芳香肼，具有芳香肼的各種性質，能用于多種含氮化合物的合成。由對氯苯肼為原料制備的腙類、吡唑類、吲哚類、吡喃類、噁嗪類等物質不僅可以直接用于一些化工產品的生產，還可以作為一些物質的中間體而得到廣泛應用。

對氯苯肼應用領域廣泛，市場需求量大，所以對氯苯肼的生產尤為重要。目前對氯苯肼的合成方法均避免不了對氯苯胺的重氮化、磺化、還原操作，這些操作對反應溫度的要求較高，必須是低溫反應，且亞硝酸鈉溶液的滴加速度、反應程度都會導致副產物的生成，也會對下面的還原反應產生影響。以亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉作還原劑的工藝路線較為成熟，收率可達80%以上，已廣泛用于對氯苯肼的工業生產，但其控制條件較多，工藝過程復雜，操作繁瑣，如需用氫氧化鈉溶液將pH 值調至6.5~7，若控制不好則有瀝青狀副產物產生，且整個過程中需多次調節反應溫度。用氯化亞錫作還原劑時，試劑較為昂貴，反應溫度較低，需降溫設備，成本增加，且收率不高。

此外，現有生產方法還存在以下缺陷：生產過程中，由于使用大量的酸和亞硫酸鹽，會產生巨大的廢水量；重氮化和還原過程存在安全隱患，重氮鹽的濃度不能高，否則會提高生產的危險性能，還原過程中所用亞硫酸鹽會有副產物二氧化硫氣體產生。隨著近年來對環境保護及綠色生產的意識增強，安全要求的日益提高，安全及三廢的問題成為了重氮化制肼的最大制約限制條件，因此，急需研究一條工藝簡單、綠色環保的對氯苯肼合成新方法及工藝路線。

發明內容

為了克服現有技術存在的上述缺點，本發明提供了一種工藝簡單、收率高、能耗低、副產物少、生產成本低、綠色環保的合成對氯苯肼的新方法。

本發明采用的技術方案是：用次氯酸鈉與對氯苯胺反應制取對氯苯基一氯胺，再將對氯苯基一氯胺與氨反應得到對氯苯肼。本發明方法的具體工藝步驟如下：

1、將對氯苯胺加入到溫度為50～70℃的水中，開啟攪拌，向對氯苯胺溶液中滴加次氯酸鈉溶液，反應溫度控制在50～70℃，反應過程中保持對氯苯胺過量，對氯苯胺和次氯酸鈉的摩爾比為1～2∶1，次氯酸鈉的滴加時間控制在2～3小時，滴加完畢后靜置1～2小時，待反應液溫度降至常溫后將未反應完的對氯苯胺固體從反應液中分離出去，得到對氯苯基一氯胺溶液。其反應方程式如下：

2、向對氯苯基一氯胺溶液中通入過量的氨氣，氨和對氯苯基一氯胺的摩爾比為2～3∶1，控制反應溫度為20～50℃，通氨結束后靜置1～2小時，將析出的固體物質過濾、洗滌、干燥后得到對氯苯肼。其反應方程式如下：

本發明的有益效果是：與傳統的重氮化反應工藝制取對氯苯肼相比，本發明反應條件溫和，對設備要求不高，反應步驟少，合成方法簡單，副產物及廢水量少，能耗低，收率高（以次氯酸鈉計收率在90%以上），生產成本低，是一種節能環保型新工藝。

具體實施方式

實施例1

將對氯苯胺150g和溫度為50℃的純水100ml放入帶有攪拌、溫度計的四口燒瓶中，開啟攪拌，向四口燒瓶中滴加濃度為10%的次氯酸鈉溶液675ml，反應溫度控制在50℃，次氯酸鈉的滴加時間控制在2～3小時，滴加完畢后靜置1～2小時，待反應液溫度降至常溫后將未反應完的對氯苯胺固體從反應液中分離出去，得到對氯苯基一氯胺溶液；向對氯苯基一氯胺溶液中通入58L的氨氣（25℃），控制反應溫度為35℃，通氨結束后靜置1～2小時，將析出的固體物質過濾、洗滌、干燥后得到對氯苯肼129.8g。

實施例2

將對氯苯胺190g和溫度為60℃的純水120ml放入帶有攪拌、溫度計的四口燒瓶中，開啟攪拌，向四口燒瓶中滴加濃度為12%的次氯酸鈉溶液565ml，反應溫度控制在60℃，次氯酸鈉的滴加時間控制在2～3小時，滴加完畢后靜置1～2小時，待反應液溫度降至常溫后將未反應完的對氯苯胺固體從反應液中分離出去，得到對氯苯基一氯胺溶液；向對氯苯基一氯胺溶液中通入65L的氨氣（25℃），控制反應溫度為45℃，通氨結束后靜置1～2小時，將析出的固體物質過濾、洗滌、干燥后得到對氯苯肼132.6g。

實施例3

將對氯苯胺220g和溫度為70℃的純水150ml放入帶有攪拌、溫度計的四口燒瓶中，開啟攪拌，向四口燒瓶中滴加濃度為14%的次氯酸鈉溶液480ml，反應溫度控制在70℃，次氯酸鈉的滴加時間控制在2～3小時，滴加完畢后靜置1～2小時，待反應液溫度降至常溫后將未反應完的對氯苯胺固體從反應液中分離出去，得到對氯苯基一氯胺溶液；向對氯苯基一氯胺溶液中通入55L的氨氣（25℃），控制反應溫度為25℃，通氨結束后靜置1～2小時，將析出的固體物質過濾、洗滌、干燥后得到對氯苯肼130.3g。