[發明專利]光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯類化合物，制備方法及其應用

在審

• 申請號: 201710118318.3
• 申請日: 2017-03-01
• 公開（公告）號: CN106986812A
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發明（設計）人: 劉楊;李德江;陳衛豐;汪洪波
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: C07D209/86
• 分類號: C07D209/86;C08F283/12;C08F220/32;C08F220/34;C08F222/20;C08F222/14;C08F2/48
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所42103
• 代理人: 蔣悅

1.光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯類化合物，其特征在于，其結構為通式Ⅴ如下：

光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯類化合物Ⅴ，n取值1至6的整數。

2.一種光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯制備方法，其特征在于該制備方法包括以下步驟：

A：在裝有攪拌器的反應器中加入有機溶劑、咔唑、氫氧化鉀，再向反應器中滴加1-溴代烷，控制反應液溫度80-190℃，反應4.0-10h，反應完成后加入乙酸乙酯-水(V_乙酸乙酯:V_水＝2:1)混合溶液，分出水層，減壓蒸餾回收有機溶劑，得到中間體Ⅰa-f，反應方程式如下：

其中n為1時，編號為Ia；n為2時，編號為Ib；n為3時，編號為Ic；n為4時，編號為Id；n為5時，編號為Ie；n為6時，編號為If；

B：在裝有攪拌器的反應器中加入有機溶劑、三氯化鋁、中間體Ⅰa-f溫度控制在0-5℃，再向反應器中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯和二氯乙烷的混合溶液，控制反應液溫度10-50℃，反應8.0-12h，反應完成后，向反應器中加入質量分數為15％的鹽酸溶液，攪拌1h，靜置，分層，有機相依次用水、碳酸氫鈉洗滌三次，減壓蒸出有機溶劑，干燥，得到含有中間體Ⅱa-f，反應方程式如下：

C：在含有中間體Ⅱa-f的有機溶液中，加入三氯化鋁，控制反應釜內溫在10-50℃，攪拌2.0-4.0h，緩慢滴加異辛酰氯，滴加完后，控制反應釜內溫在10-50℃反應3.0-5.0h，反應完成后，向反應器中加入質量分數為15％的鹽酸溶液，攪拌1.0h，靜置，分層，有機相用水、碳酸氫鈉洗滌三次，減壓蒸出有機溶劑，用乙醇重結晶得中間體Ⅲa-f，反應方程式如下：

D：在反應器中加入有機溶劑、加入中間體Ⅲa-f、鹽酸羥胺，升溫至60-100℃，滴加質量濃度為10％的醋酸鈉溶液，滴加完后，控制反應釜內溫在60-100℃反應3.0-9.0h，反應完成后，向反應器中加入水，攪拌50min，靜置，分層，減壓蒸出有機溶劑，用乙醇重結晶得中間體Ⅳa-f，反應方程式如下：

E：在反應器中加入二氯乙烷、加入中間體Ⅳa-f，溫度控制0-20℃，滴加乙酸酐，滴加完后，控制反應釜內溫在0-20℃反應2.0-5.0h，反應完成后，向反應器中加入質量分數為5％的氫氧化鈉水溶液，攪拌1h，靜置，分層，減壓蒸出有機溶劑，重結晶得目標化合物，反應方程式如下：

3.根據權利要求2所述的光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯類化合物制備方法，其特征在于：步驟A中，咔唑、1-溴代烷、氫氧化鉀的物質的量之比為1:1-1.5:1.32.0，所述的有機溶劑為二甲亞砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中的任一種，優選二甲亞砜，有機溶劑的重量為咔唑重量7-12倍；所述的優選反應溫度為170-180℃。

4.根據權利要求2所述的光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯類化合物制備方法，其特征在于：步驟B中，中間體Ⅰa-f、2,4,6-三甲基苯甲酰氯、三氯化鋁的物質的量之比為1:1.0-1.2:1-1.5，所述的有機溶劑為硝基苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任一種，優選二氯乙烷，有機溶劑的重量為中間體Ⅰa-f重量10-16倍；所述的優選反應溫度為20-25℃。

5.根據權利要求2所述的光引發劑含苯甲酰咔唑基異辛酮肟乙酸酯類化合物制備方法，其特征在于：步驟C中，中間體Ⅱa-f、異辛酰氯、三氯化鋁的物質的量之比為1：1.0-1.2：1-1.5，所述的有機溶劑為硝基苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任一種，優選二氯乙烷，有機溶劑的重量為中間體Ⅱa-f重量6-12倍；所述的優選反應溫度為10-15℃。