[發明專利]一種2,6?二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝

在審

• 申請號: 201710117696.X
• 申請日: 2017-03-01
• 公開（公告）號: CN106928031A
• 公開（公告）日: 2017-07-07
• 發明（設計）人: 楊征宇;徐英;郝樹林;李曉東;馬森
• 申請（專利權）人: 浙江泰達作物科技有限公司
• 主分類號: C07C37/11
• 分類號: C07C37/11;C07C39/15
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司31253
• 代理人: 馮子玲

技術領域

本發明涉及一種2,6-二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝，屬于有機合成領域。

背景技術

聯苯二酚是一種重要的有機中間體，可用于液晶聚合物、電子傳輸材料、有機材料穩定劑、金屬催化劑配體、阻燃劑等方面。聯苯二酚作為聯苯型液晶聚合物的中間體，由于其結構的特殊性，合成的聚合物具有清亮點高，理化性能良好等特點；聯苯二酚二縮水甘油醚熔融黏度低，密封性良好，工作溫度較寬，不龜裂是一種優良的集成電路封裝材料；聯苯二酚耐熱性極佳，也可用作聚酯﹑聚氨酯﹑聚碳酸酯﹑聚砜﹑環氧樹脂等諸多產品的改性單體，用以制造優良的工程塑料和復合材料，由于其對氧和熱引起的老化有防止作用及無污染性，又可用作橡膠﹑乳劑防老劑和塑料抗氧劑；聯苯二酚在阻燃劑方面尤其可用于合成P-N 系阻燃劑NTTBP，該阻燃劑具有良好的阻燃性，可使基材的氧指數達到27。目前文獻報道合成聯苯二酚方法主要有：1. 專利CN104529715中公開了一種3,3’,5,5’-四烷基-4,4’-聯苯二酚的制備方法 ，其具體操作是利用2,6-二烷基苯酚為原料，由氧化劑高鹵酸氧化耦合生成3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-聯苯二醌，再由廉價高效的無機還原劑Na₂SO_3、 NaHSO_3、Na₂S₂O_4、Na₂S₂O₃中的一種還原得到3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-聯苯二酚，該反應過程分兩步進行，用到具強腐蝕性、強刺激性、易制爆的高氯酸等，增加了工藝的風險性。2.專利CN103936560中公開了一種3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二酚的制備方法，其具體操作是以2-甲基-6-叔丁基苯酚為原料，經過偶合反應和還原反應得到3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-4,4’-聯苯二酚，以間二甲苯作為叔丁基俘獲劑，以對甲苯磺酸做催化劑從3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-4,4’-聯苯二酚脫去叔丁基制備得到3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二酚，該反應過程分兩步進行，對制備3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二酚有較好的收率。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種2,6-二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝，本發明具有操作簡單安全，條件溫和，后處理簡便易行，三廢少，成本大幅度降低，大大提高了市場競爭力的特點。

為達到上述目的，本發明的技術方案是：

一種2,6-二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝，包括如下步驟：

1）將2,6-二取代基苯酚（I）加入水中在投料溫度10~100℃條件下，加入pH調節劑、乳化劑及催化劑， 再加入氧化劑雙氧水于氧化溫度10~100℃條件下反應1~15h，反應結束后經冷卻離心得到4，4’-聯苯二酚（II），精制得到4，4’-聯苯二酚（II）純品；

本發明的化學方程式如下：

其中2,6-二取代基苯酚（I）中R₁選自C₁-C₈烷基、C₃-C₈環烷基、鹵代C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基；R₂選自C₁-C₈烷基、C₃-C₈環烷基、鹵代C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基；其中R₁ 和R₂可相同或不同；